[发明专利]一种催化裂化催化剂

说明书

一种催化裂化催化剂，含有改性Y型分子筛、氧化铝粘结剂和粘土；所述的改性Y型分子筛的氧化稀土含量为5重量％～12重量％，氧化钠含量为0.1重量％～0.7重量％，总孔体积为0.33mL/g～0.39mL/g，该改性Y型分子筛的孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为10％～25％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于20％，晶格崩塌温度不低于1050℃，B酸量与L酸量的比值不低于2.50。该催化裂化催化剂具有更高的重油转化活性和较低的焦炭选择性，具有更高的汽油收率、液化气收率、轻质油收率和总液收。

技术领域

本发明涉及一种重油催化裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

目前，工业上制取高硅Y型沸石主要采用水热法。将NaY沸石进行多次稀土离子交换和多次高温焙烧，可以制备出含稀土的高硅Y型沸石，这也是制备高硅Y型沸石最为常规的方法，但是水热法制备稀土高硅Y型沸石存在以下不足：由于过于苛刻的水热处理条件会破坏沸石的结构，不能得到硅铝比很高的Y型沸石；骨架外铝的产生虽对提高沸石的稳定性和形成新的酸中心有益，但过多的骨架外铝降低了沸石的选择性；另外，沸石中的许多脱铝空穴不能及时被骨架上迁移出的硅补上，往往造成沸石的晶格缺陷，沸石的结晶保留度较低；因此，水热法制备出的含稀土高硅Y型沸石的热及水热稳定性较差，表现在其晶格崩塌温度低，经水热老化后其结晶度保留率及比表面积保留率低。

美国专利US4584287和US4429053中，将NaY沸石先用稀土离子交换而后进行水蒸气处理，所述方法由于稀土离子的屏蔽作用和支撑使水蒸汽处理过程中沸石的铝脱除比较困难，沸石在水蒸汽处理前的晶胞参数增大到2.465～2.475nm,而处理后为2.420～2.464nm，降低晶胞参数所需温度较高(593～733℃)。

美国专利US5340957和US5206194提供的方法中，原料NaY沸石的SiO₂/Al₂O₃比为6.0，其方法也是将NaY进行稀土交换后，再进行水热处理，同样存在前述美国专利US4584287和US4429053的缺点。

气相化学法是Beyer和Mankui在1980年首先报道的制备高硅沸石的另一种重要方法。气相化学法一般采用氮气保护下的SiCl₄与无水NaY沸石在一定温度下进行反应。整个反应过程充分利用SiCl₄提供的外来Si源，通过同晶取代一次完成脱铝和补硅反应。美国专利US4273753、US4438178，中国专利CN1382525A，CN1194941A，CN1683244A公开了利用SiCl₄气相化学脱铝制超稳Y型沸石的方法。但是，气相超稳分子筛没有二级孔。但是，气相超稳分子筛没有二级孔。

现有技术中的水热法或气相法制备的超稳分子筛的性能均不能很好地满足当前加工重质油及劣质油的需要。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种热及水热稳定性更高、汽油产率更高、重油转化能力更强、焦炭选择性好的催化裂化催化剂，该催化剂含有Y型分子筛。

本发明提供一种催化裂化催化剂，以干基重量为基准，含有以干基计10重量％～50重量％的改性Y型分子筛、以氧化铝计10重量～40重量％的氧化铝粘结剂和以干基计10重量～80重量％的粘土；所述的改性分子筛的氧化稀土含量为5～12重量％，氧化钠含量为0.1～0.7重量％，总孔体积为0.33～0.39mL/g,该改性Y型分子筛中孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占该改性Y型分子筛总孔体积的百分比为10％～25％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，骨架硅铝比(SiO₂/Al₂O₃摩尔比)为：7.3～14.0，分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于20％，晶格崩塌温度不低于1050℃，并且，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的该改性Y型分子筛总酸量中B酸量与L酸量的比值不低于2.50。