[发明专利]一种用含磷废水制取饲料级磷酸氢钙的脱氟方法

说明书

技术领域

本发明涉及钙的磷酸盐，尤其涉及磷酸氢钙,进一步来说，涉及用含磷废水生产磷酸氢钙的方法。

背景技术

目前，处理高浓度含磷、氟酸性废水，多采用二级石灰酸碱中和脱氟。这一方法比较成熟，但处理废水会产生大量污水渣。通常污水渣只能采用渣坝堆填或者烘干以后用作磷肥的部分添加料使用。可见该方法没有能够彻底利用污水渣中所含有的磷元素，不仅造成资源浪费，还可能污染环境。为解决以上问题，人们提出了含磷废水制取饲料级磷酸氢钙的思路，例如中国专利申请件CN101058414号《磷酸氢钙生产中废水的循环使用工艺》，系以磷矿石和硫酸为原料，经三段中和生产中废水封闭循环使用，制取磷酸氢钙；又如CN102502553A号《一种用磷肥厂废水制取饲料级磷酸氢钙的方法》，系在磷肥厂废水中加入二氧化硅和氯化钠进行初步脱氟；在初步脱氟的废水中加入石灰乳、硫化钠反应，反应完成后加入絮凝剂沉降，离心过滤；在滤液中加入石灰乳，反应结束后沉降、离心过滤，滤饼干燥得到产品。再如CN104276562A号《一种利用磷酸法活性炭生产的洗涤废水制备饲料级磷酸氢钙的方法》，以磷酸法木质活性炭生产过程中产生的洗涤废水为原料，首先采用沉降助剂聚丙烯酰胺溶液对洗涤废水预处理，原料经预处理后除去含有大量细微的黑色活性炭粉颗粒；加入氢氧化钙溶液进行反应合成，通过一步中和反应，制备饲料级磷酸氢钙产品。上述3个专利技术均是用含磷废水生产磷酸氢钙。但实际生产中因池水中随P₂O₅含量降低，氟含量逐渐升高，水中磷氟指标达不到要求，使产品氟含量超标。

发明内容

本发明旨在提供一种用含磷废水生产饲料级磷酸氢钙的脱氟方法，解决磷氟指标达不到要求的问题，从而使产品氟含量达到国家标准。

为了实现上述目的，本发明仍然采用脱氟混合反应槽加入脱氟剂石灰乳的方法，混合反应槽分为8个格区，每个格区装有一个搅拌器；

原有的脱氟方法是: 含磷废水与脱氟剂石灰乳同时进入混合反应槽的第1格区混合反应，反应物料依次经过第2、第3、第4、第5、第6、第7和第8格区再送至下游工序；

本发明的技术方案是：含磷废水由第1格区进入，脱氟剂石灰乳改在第2格区进入，在搅拌下两者混合，之后依次经过第2、第3、第4、第5、第6、第7格区，用泵打到混合槽；混合槽内的料浆再次进入第1格区，在第2格区与脱氟剂石灰乳混合，又一次经过第2、第3、第4、第5、第6、第7格区，用泵打到混合槽，如此循环；从第7格区溢流至第8格区的料浆用泵送出，从反应槽出来后的料浆经过滤沉降后进入中和反应生产饲料级磷酸氢钙；中和后料浆经沉降过滤，干燥后包装得到磷酸氢钙产品。

上述脱氟混合反应槽中第1、第2、第3格区直接通入蒸汽加热料浆。

采取该流程的理由是：先使含磷废水与原反应生成的料浆混合，利用回流部分料浆先加热进入的含磷废水，确保含磷废水先升温（在一定条件下温度对脱氟效率有较大影响），从而减少蒸汽加入量，确保反应停留时间；同时料浆在反应过程中，由于含磷废水能够溶解生成的部分磷酸氢钙变成磷酸，从而使反应料浆进入第8格区后的磷氟比高于230∶1，确保得到的产品磷酸氢钙中氟含量达到低于0.18%以下的国家标准。

含磷废水在弱酸条件下与料浆中的磷酸氢钙反应，可提高磷的利用率，同时在7个格区里石灰与含磷废水充分进行反应，提高石灰的反应效率，降低石灰使用量，也有效地减少第8格区料浆的含固量，有利于下游工序。

本发明方法可将用于生产饲料级磷酸氢钙的含磷废水充分脱氟，不仅确保反应料浆进入第8格区后的磷氟比高于230∶1，得到的产品磷酸氢钙中氟含量达到国家标准，而且投入不多，操作控制容易。适用于磷化工企业处理含磷、氟酸性废水。

附图说明

图1为原有含磷废水脱氟工艺流程示意图，

图2为本发明方法的含磷废水脱氟工艺流程示意图。

具体实施方式

以下实施例用以说明本发明的技术方案。

实施例

某磷化工企业，对于生产饲料级磷酸氢钙的含磷废水，采用脱氟混合反应槽加入脱氟剂石灰乳的方法进行脱氟反应，混合反应槽分为8个格区，每个格区装有一个搅拌器；其中第1、第2、第3格区直接通入蒸汽加热料浆；含磷废水由第1格区进入，脱氟剂石灰乳在第2格区进入，在搅拌下两者混合，之后依次经过第2、第3、第4、第5、第6、第7格区，用泵打到混合槽；混合槽内的料浆再次进入第1格区，在第2格区与脱氟剂石灰乳混合，又一次经过第2、第3、第4、第5、第6、第7格区，用泵打到混合槽，如此循环；从第7格区溢流至第8格区的料浆用泵送出，从反应槽出来后的料浆经过滤沉降后送去进行中和反应，生产磷酸氢钙；中和后料浆经沉降过滤，干燥后包装得到饲料级磷酸氢钙产品。