[发明专利]基于掺杂纳米Cu2O的可见光催化中空纤维超滤膜及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高分子混合基质超滤膜及其制备方法，特别是涉及一种基于掺杂纳米Cu₂O的可见光催化中空纤维超滤膜及制备方法。

背景技术

水资源的匮乏和日益严重的水污染已成为制约社会进步和经济发展的瓶颈，新水源开发和废污水资源化利用也成为全球普遍关注的问题。由于地球上海水资源极为丰富，且产生大量的废污水，污水资源化和海水淡化已成为解决水资源危机的战略选择。在诸多的污水资源化技术中，膜分离技术是最好的选择之一。

混合基质膜，又称杂化膜，是将有机和无机成分化学交联或微观混合形成的膜，又称“有机-无机杂化膜”，因兼具无机膜的耐腐蚀、耐热性和有机膜的高分离性和韧性等优点，成为了研究膜材料改性的热点之一。近年来，国内外学者采用共混法或溶胶凝胶法制备对紫外光响应的纳米无机材料/聚合物杂化超滤膜，使之同时具有光催化和膜分离的多功能性，有着很好的开发与应用前景；如中国专利ZL201410312781.8采用纳米无机材料与膜材料共混制备了对紫外光响应的超滤膜，使之在紫外光催化作用下具有对有机污染物的降解性能；鉴于紫外光的光能只占不到5%的太阳光能，严重限制了二氧化钛改性膜的实际应用。因此，通过掺杂或涂覆可见光催化剂制备可见光催化超滤膜，在提高超滤膜的抗污染性的同时，又使超滤膜具有可见光催化活性，拓展超滤膜的应用范围，是近年来超滤膜研究的热点。

中国专利CN104383821A采用氧化石墨烯负载核壳结构的磁性粒子@TiO₂制备改性分离膜，认为分离膜对目标污染物牛血清蛋白表现出了良好的光催化降解性能和抗蛋白污染性能，但未在专利申请中阐明所制备膜的分离性能和可见光催化降解性能的优劣，且所述分离膜制备工艺复杂；同时，氧化石墨烯负载核壳结构的磁性粒子@TiO₂制备方法复杂、成本高。中国专利CN104117291A采用TiO2/C杂化气凝胶改性制备了聚偏氟乙烯膜，所制备的膜在氙灯（可见光）照射下改性PVDF 膜对活性艳红X-3B 的降解率仅为13.96% ，而在汞灯（紫外光）照射下对活性艳红X-3B 降解率则为93.28%，可证明所制备的膜仍然是对紫外光响应的超滤膜，而不是可见光催化超滤膜。中国专利CN102989329A通过将AgNO₃、TiO₂共混改性制备超滤膜，事实上是主要利用了AgNO₃的可见光催化活性，且降解速率较慢（专利中采用了光照10小时对亚甲基蓝的降解率进行光催化性能表征），无法制备同时用于分离和可见光催化的分离膜；中国专利CN104383820A则将Ag₃PO₄/TiO₂复合物（Ag₃PO₄纳米颗粒沉积到TiO₂表面）与聚偏氟乙烯材料共混改性，使改性膜具备可见光催化抗菌防污性能，主要利用沉积在TiO₂表面的Ag₃PO₄颗粒降解分离膜应用过程中吸附的有机物，以减少膜污染，没有用于制备同时具有分离和可见光催化性能的分离膜；同时，这两个专利均没有通过协同效应以充分利用银盐和TiO₂的催化性能，仅仅通过共混或沉积而利用了银盐或银盐与TiO₂各自的催化活性，可见光催化效率较低。中国专利CN102895888A则先制备二氧化钛/聚偏氟乙烯膜，然后在其表面吸附、还原银离子来制备可见光响应性聚偏氟乙烯膜，所制备膜的亚甲基蓝降解率为33%～51%（可见光照射100mins）；同时，本发明需要在完成二氧化钛/聚偏氟乙烯膜制备后，再通过吸附银离子、还原银离子为银单质、真空干燥等步骤才能完成专利产品的制备，且制备过程中需要暗室、紫外照射、真空干燥等条件，工艺复杂、制备成本高，产业化难度较大。