[发明专利]有机聚合官能团改性二氧化硅及其生产工艺和用途有效
申请号: | 201710102473.6 | 申请日: | 2017-02-24 |
公开(公告)号: | CN106866975B | 公开(公告)日: | 2020-10-23 |
发明(设计)人: | 威尔逊·约翰·罗伯特·豪;王维;郑文彪 | 申请(专利权)人: | 苏州硒诺唯新新材料科技有限公司 |
主分类号: | C08G77/44 | 分类号: | C08G77/44;B01J39/19;B01J41/13;C02F1/42;C02F101/18;C02F101/20 |
代理公司: | 武汉开元知识产权代理有限公司 42104 | 代理人: | 樊戎 |
地址: | 215100 江苏省苏州市高*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机 聚合 官能团 改性 二氧化硅 及其 生产工艺 用途 | ||
1.一种生产下列通式Ⅰ化合物的方法:
[(O3/2)Si(CH2)mX]a[Si(O4/2)]b[VSi(O3/2)]c[WSi(O3/2)]d (通式Ⅰ)
式中:
X选自(CH2)3N+(L1)(R6)2CH2CH2CH3、(CH2)3N+(L1)(R6)2CH2CHCH2或通式Ⅱ化合物;R6是氢、C1-22烷基或芳基;n是从0至100的一个整数;L1是一个阴离子,选自卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、铬酸盐、高锰酸盐、氢硼化物、代氢硼化物;
V选自C1-22烷基、C2-20烯烃基、C1-22烷基芳基或芳基;W是基团(CH2)eZ,其中Z是SH、S(CH2)fSH、S(CH2)fNHC(=S)NHR3、NR4R5或NH[(CH2)2NH]jH,e和f分别是从2至6的一个整数;j是从1至100的一个整数;m是从2至12的一个整数;其中R3-5分别选自氢、直链或支链C1-12烷基、芳基或C1-22烷基芳基;a、b、c、d均为整数,而且a+c:b的比例介于0.00001至100,a、b始终存在,如c和/或d大于零,则d与a+b+c的比例介于0.00001至100;
通过通式Ⅰ中其他基团的硅原子、氢、直链或支链C1-22烷基、端基R2SiO1/2、交联剂或链状RqSi(OR1)gOk/2中的一个或多个使硅酸盐氧原子的自由价饱和,其中R和R1分别选自直链或支链C1-12烷基、芳基或C1-22烷基芳基;k是从1到3的一个整数,q是从1到2的一个整数,g是从0到2的一个整数,并且满足g+k+q=4,当端基、交联剂和/或聚合物链存在时,其摩尔比与a+b+c+d的比例介于0至999:1;
本方法包括:
所述X与下列通式III化合物接触,
[(O3/2)Si(CH2)hA]a[Si(O4/2)]b[VSi(O3/2)]c[WSi(O3/2)]d (通式III)
式中,A是乙烯基,其负载为0.001至4mmol/g;h是从0至10的一个整数;将10-100摩尔当量的(CH2CHCH2)2N+(R6)2L1置于溶剂中,其中R6是氢、直链或支链C1-22烷基、C1-22烷基芳基或芳基;在20-150℃条件下定时添加自由基引发剂反应10分钟至48小时,随后将固体过滤或离心,使用溶剂洗涤后干燥生成通式Ⅰ化合物;或者所述X与下列通式IV化合物接触,
[(O3/2)Si(CH2)hA]a[Si(O4/2)]b (通式IV)
式中,A是乙烯基,其负载为0.001至4mmol/g;h是从0至10的一个整数;将10-100摩尔当量的(CH2CHCH2)2N+(R6)2L1置于溶剂中,在20-150℃条件下定时添加自由基引发剂反应10分钟至48小时,后将固体过滤或离心,使用溶剂洗涤后干燥生成通式Ⅰ化合物,其中整数c和d是0;随后使用VSi(OR1)3或WSi(OR1)3或前述二者在溶剂中处理,在60-150℃条件下反应10分钟至48小时,然后将固体过滤或离心,使用溶剂洗涤后干燥生成通式Ⅰ化合物,其中V和W均存在。
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