[发明专利]Cu-SAPO分子筛、其合成方法及其在脱硝反应中的应用有效
申请号: | 201710107559.8 | 申请日: | 2017-02-27 |
公开(公告)号: | CN108502899B | 公开(公告)日: | 2021-06-08 |
发明(设计)人: | 向骁;田鹏;刘中民;曹磊 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B37/08;B01D53/86;B01D53/90;B01D53/56;B01J29/85 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 贺卫国 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | cu sapo 分子筛 合成 方法 及其 反应 中的 应用 | ||
1.一种具有CHA和GME共生晶相的含铜磷酸硅铝分子筛,其特征在于,所述分子筛的X射线衍射图谱至少含有以下衍射峰:
其中,分子筛包含模板剂的无水化学组成表示为:
wCu·mR1·nR3·(SixAlyPz)O2,其中:R1为二异丙醇胺或二乙醇胺,R3为三甲胺;m为每摩尔(SixAlyPz)O2中R1模板剂的摩尔数,n为每摩尔(SixAlyPz)O2中R3模板剂的摩尔数,m=0.01~0.20,n=0.01~0.20;x、y、z分别表示Si、Al、P的摩尔分数,其范围分别是x=0.01~0.28,y=0.35~0.55,z=0.28~0.50,且x+y+z=1;w为每摩尔(SixAlyPz)O2对应的Cu的摩尔数,w=0.001~0.124。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其特征在于,分子筛的无机骨架具有如下的化学组成:wCu-(SixAlyPz)O2,其中:x、y、z分别表示Si、Al、P的摩尔分数,其范围分别是x=0.01~0.28,y=0.35~0.55,z=0.28~0.50,且x+y+z=1,w为每摩尔(SixAlyPz)O2对应的Cu的摩尔数,w=0.001~0.124。
3.一种合成权利要求1-2中任一项所述的分子筛的方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)将铜源,去离子水、模板剂R1和R2,硅源、铝源和磷源按比例混合,得到具有如下摩尔配比的初始凝胶混合物:
Cu/Al2O3=0.01~0.25;
SiO2/Al2O3=0.05~2.0;
P2O5/Al2O3=0.5~1.5;
H2O/Al2O3=8~40;
R1/Al2O3=5~20;
R2/Al2O3=0.1~1.5;
其中,R1为二异丙醇胺或二乙醇胺;R2为三甲胺、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基氢氧化铵中的任意一种或任意几种的混合物;
b)将步骤a)所得初始凝胶混合物装入高压合成釜,密闭,升温到120-150℃,预晶化0.5-6h,然后再升温到160~220℃,晶化5~72小时;
c)晶化完成后,固体产物经分离、洗涤、干燥后,即得所述的分子筛。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤a)的配料过程如下:铜源首先与水混合,然后加入R1和R2,并在室温搅拌0.5-5h,随后依次向混合液中加入铝源,硅源和磷源,并将混合凝胶在室温搅拌1-5h。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤a)中所述硅源选自硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸酯、偏高岭土中的一种或几种;所述铝源选自铝盐、活性氧化铝、拟薄水铝石、烷氧基铝、偏高岭土中的一种或几种;所述磷源选自正磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、有机磷化物、磷氧化物中的一种或几种;所述铜源选自Cu(OAc)2,CuSO4,Cu(NO3)2,CuCl2中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤b)中的晶化过程在静态或动态下进行。
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