[发明专利]2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法

说明书

本发明提供了一种2,4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：A)式(Ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐与1,2,4‑三氯苯在催化剂的作用下，反应生成式(Ⅱ)所示的2,4‑二氯苯氧乙酸盐；B)2,4‑二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。本发明创造性的使用1,2,4‑三氯苯代替苯酚和氯代苯酚，与羟基乙酸盐经过缩合反应，制得2,4‑二氯苯氧乙酸盐，然后水解制得2,4‑二氯苯氧乙酸，该方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用，解决了操作场所和产出的三废存在的异味问题，大幅改善了生产场所的操作环境，具有良好的环保效益，同时反应具有较高的收率和纯度。

技术领域

本发明涉及合成技术领域，尤其涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法。

背景技术

2,4-二氯苯氧乙酸是使用量很大的除草剂，具有较大的市场需求，现有技术公开的2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法主要采用Williamson缩合法，生产工艺具体可分为先缩合后氯代和先氯代后缩合两种。无论哪种工艺都需要用到苯酚或氯代苯酚作为原料，由于苯酚和氯代苯酚特殊的气味，因此这两种工艺的生产场所都不可避免的存在异味，产出的三废中也因含有苯酚或氯代苯酚而有较难闻的异味，职工操作环境差，环境友好性差。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，具有良好的收率、纯度以及环保效益。

本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：

A)式(Ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下，反应生成式(Ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸盐；

B)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸；

M'OCH₂COOM式(Ⅰ)；

M、M＇独立的选自Na或K。

所述式(Ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐可以为一般市售，也可以按照以下方法制备：

a)羟基乙酸与碱反应生成羟基乙酸盐；

b)羟基乙酸盐与醇的金属盐反应生成羟基乙酸二价盐。

反应式如下：

HOCH₂COOH+MX→HOCH₂COOM；

HOCH₂COOM+ROM'→M'OCH₂COOM+ROH；

其中，MX为碱，所述碱可以为本领域技术人员熟知的碱性化合物，本发明优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾，更优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠，最优选为氢氧化钠。

ROM＇为醇的金属盐，所述醇的金属盐优选为C1～8的醇的钾盐或钠盐，更优选为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、异辛醇钠或异辛醇钾。

步骤a)中，当碱为一元碱时，羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1：(0.98～1.02)，更优选为1：1；当碱为二元碱时，羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1：(0.49～0.51)，更优选为1：0.5。

羟基乙酸与碱的反应温度优选为20～60℃，更优选为20～40℃。所述反应的时间优选为0.2～1h，更优选为0.4～0.6h。

羟基乙酸与碱反应完毕，优选减压蒸出其中的水。本发明优选的，将反应液减压蒸干至水分≤0.3％。

步骤b)中，羟基乙酸盐与醇的金属盐的摩尔比优选为1：(1～1.2)，更优选为1：(1～1.1)，最优选为1：(1.02～1.04)；羟基乙酸盐与醇的金属盐中的金属阳离子，即M和M＇，可以相同也可以不同，为便于生产处理通常选用相同的金属阳离子。