[发明专利]一种工业制备新戊醇的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种工业制备新戊醇的新方法。

背景技术

新戊醇作为一种广泛应用于医药，农药生产中的重要有机化合物，其制备方法，归纳起来主要有以下两类：

(1)特戊酸及其衍生物的还原。包括特戊酸，特戊酸酯，特戊酰氯在无水溶剂中用氢化铝锂或金属钠还原。中国专利CN103641681报道：在醇等溶剂中，特戊酸酯与金属钠在50-90℃发生还原反应制备高含量新戊醇。此法需要用到金属钠，虽原料金属钠价格便宜，能够制备高含量新戊醇，但操作危险，不易工业化生产。世界专利PCT Int.Appl.,2014203963,24 Dec 2014报道以特戊酸甲酯为起始原料，在四氢呋喃溶剂体系和强碱条件下，100℃及0.65MPa加氢10h制备新戊醇。该方法涉及高压加氢，用到特殊反应设备，工业化生产较困难。

(2)特戊醛还原。Catalysis Science&Technology,5(2),822-826；2015报道了以特戊醛为原料，40℃氢气加压条件下，用铁的络合型催化剂制备新戊醇的方法。该文献报道收率98％，收率虽较高，但原料特戊醛不易工业取得，且需要加氢，用到特殊的铁的络合型催化剂。该法同样不易工业化生产。Angewandte Chemie，International Edition,55(47),14738-14742；2016报道以特戊醛为原料，180℃加氢制备新戊醇，此法需高温加氢，且反应时间48h，较长；生产效率低下，生产设备要求高，不易工业化。

发明内容

针对现有技术中存在的问题和不足之处，本发明提供了一种工业制备新戊醇的新方法，采用特戊酸为原料，硼烷溶剂A的溶液为还原剂，溶剂A为溶剂体系，常温条件下温和定向的还原底物特戊酸，生产高含量的新戊醇，反应原料易得，反应过程无需特殊设备及催化剂，利于工业化放大生产。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种工业制备新戊醇的新方法，包括如下步骤：将底物特戊酸、硼烷溶剂A的溶液、溶剂A在一定温度下进行反应，反应结束后淬灭反应，过滤，滤液经减压浓缩去除溶剂A，之后加水，并加入溶剂B萃取新戊醇粗品，水洗干燥后经减压浓缩得新戊醇。

优选地，所述溶剂A为乙醚、四氢呋喃中的一种或者两种的混合物；所述溶剂B为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯中的一种或者两种的混合物。

优选地，所述溶剂A为四氢呋喃，所述溶剂B为二氯甲烷。

优选地，所述硼烷的摩尔用量为特戊酸的摩尔用量的1-2倍，所述溶剂A的摩尔用量为特戊酸的摩尔用量5.5-7.5倍。

优选地，所述硼烷溶剂A的溶液中硼烷的摩尔浓度为1mol/L。

优选地，所述反应温度为0-40℃。

优选地，所述反应温度为10-30℃。

优选地，用醇或酸淬灭反应，所述醇为甲醇或乙醇，所述酸为盐酸。

优选地，用盐酸淬灭反应。

本发明的有益效果是：本发明采用廉价易得的原料特戊酸为起始物，以硼烷溶剂A的溶液为还原剂，溶剂A为溶剂体系，常温条件下定向还原底物特戊酸，无副反应生成。反应过程中无需用到昂贵特殊的催化剂，无需用到特殊的反应设备，反应后基本无三废产生，反应后处理无需精馏，通过一般蒸馏即可得到高纯度产品，原料转化率达到99％以上，收率达到86％以上，纯度达到99％以上，利于工业化放大生产。本发明提出并实现了工业化制备新戊醇的环保新方法。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，实施例不能理解为是对技术解决方案的限制。

实施例1：

在1L三口烧瓶中，加入35.7g特戊酸(0.35mol)，210mL(2.59mol)四氢呋喃，搅拌溶解，冰水浴降温，滴加硼烷四氢呋喃溶液350mL(1mol/L，0.35mol)，控制内温在20-30℃之间，滴加完毕，用4mol/L盐酸60mL(0.24mol)淬灭反应，淬灭后搅拌0.5h。过滤，滤液减压浓缩除去四氢呋喃，残留物加入105mL水，乙酸乙酯萃取(分两次萃取，每次105mL)，合并萃取液，87.5mL饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，先30-40℃减压浓缩除去溶剂乙酸乙酯，再在75-85℃减压得到产品新戊醇26.6g，摩尔收率86.2％，纯度99.06％。

实施例2：