[发明专利]一种含苯并呋喃结构的膦配体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含苯并呋喃结构的膦配体，其特征在于该膦配体是具有式(Ⅰ)所示化学结构式的化合物或它的对映体或消旋体：

式中，

R为芳基、烷基、环烷基、取代芳基；

Y₁～Y₅和Y₇～Y₉为氢、烷基、烷氧基、N,N-二烷基取代胺基、三氟甲基、取代烷基；

Y₆为H；

上述芳基为碳原子数为6-20的芳基；

上述烷基为碳原子数为1-20的烷基；

上述环烷基为3-8元环的环烷基；

上述取代芳基、取代烷基中的取代是指卤素、三氟甲基、碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为1-20的烷氧基；

上述烷氧基中的烷基为碳原子数为1-20的烷基，构成其烷氧基；上述N,N-二烷基取代胺基中的烷基为碳原子数为1-20的烷基。

2.根据权利要求1所述含苯并呋喃结构的膦配体，其特征在于所述Y₁～Y₉为氢。

3.一种权利要求2所述含苯并呋喃结构的膦配体的制备方法，其特征在于该制备方法包括如下步骤：

步骤1

以2-萘酚为起始原料，加入N-卤代丁二酰亚胺、适量有机溶剂和乙酸铵，-10℃～50℃下反应1～36h，反应结束后经纯化处理得到式(Ⅱ)所示化合物1；

式(Ⅱ)中：X为碘、溴或氯；

步骤2

将式(Ⅱ)所示化合物1与有机碱、三氟甲磺酸酐在适量有机溶剂中反应，反应温度为-20～20℃，反应时间为1～36h，反应结束后经纯化处理得到式(Ⅲ)所示化合物2；

步骤3

将式(Ⅲ)所示化合物2与式(Ⅳ)所述化合物3、有机碱、钯催化剂和配体在适量有机溶剂中进行催化反应，反应温度为20～110℃，反应时间为1～60h，催化反应结束后经纯化处理得到式(Ⅴ)所示化合物4；

步骤4

将式(Ⅴ)所示化合物4与苯并呋喃-7-硼酸频那醇酯(化合物5)、无机碱、钯催化剂和配体在混合溶剂中进行催化偶联反应，反应温度为20～100℃，反应时间为1～80h，反应结束后经纯化处理得到式(Ⅶ)所示化合物6；所述混合溶剂为有机溶剂和水按照1～100：1的体积比配制的混合溶剂；

步骤5

将式(Ⅶ)所示化合物6与有机碱、三氯硅烷在适量有机溶剂中进行还原反应，反应温度为20～120℃，反应时间为1～36h，反应结束后经纯化处理得到式(Ⅰ)所示含苯并呋喃结构的膦配体7。

4.根据权利要求3所述含苯并呋喃结构的膦配体的制备方法，其特征在于所述步骤1中，有机溶剂为乙腈、甲苯、苯、二甲苯、乙醚、乙醇、甲醇、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙酸乙酯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚或二硫化碳；2-萘酚和N-卤代丁二酰亚胺的摩尔比为1：1～1.2；乙酸铵与N-卤代丁二酰亚胺的反应摩尔比为0.01～1：1；纯化处理是将反应混合物旋蒸去溶剂后，将粗产物经柱层析纯化得到化合物1。

5.根据权利要求3所述含苯并呋喃结构的膦配体的制备方法，其特征在于所述步骤2中，化合物1和有机碱的反应摩尔比为1：1～5；化合物1和三氟甲磺酸酐的反应摩尔比为1：1～4；有机碱为三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N-二异丙基乙胺、四甲基乙二胺、吡啶、N,N-二甲基吡啶、1,4-二甲基哌嗪、1-甲基哌啶、1-甲基吡咯或喹啉；有机溶剂为甲苯、苯、二甲苯、乙醚、乙醇、甲醇、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙酸乙酯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚或二硫化碳；纯化处理是先向反应混合物中添加饱和碳酸氢钠溶液，调节pH至偏碱性，分出有机相，水相用有机溶剂萃取三次，合并有机相，将有机相用无水硫酸钠干燥15min后旋蒸去溶剂，然后将粗产物经柱层析纯化得到化合物2。