[发明专利]一种喹啉基[N;N]双齿螯合金属催化剂及其合成方法和应用有效
申请号: | 201710124147.5 | 申请日: | 2017-03-03 |
公开(公告)号: | CN106928266B | 公开(公告)日: | 2019-02-26 |
发明(设计)人: | 陈霞;王鹏 | 申请(专利权)人: | 山西大学 |
主分类号: | C07F5/06 | 分类号: | C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08 |
代理公司: | 山西五维专利事务所(有限公司) 14105 | 代理人: | 魏树巍 |
地址: | 030006 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 喹啉 双齿螯合 金属催化剂 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种喹啉基[N,N]双齿螯合金属配合物,其特征在于其结构式为:
其中R1为H或F;R2为F;R3为H或F。
2.如权利要求1所述的一种喹啉基[N,N]双齿螯合金属配合物的合成方法,其特征在于包括如下步骤:
将喹啉基化合物与等摩尔量的胺溶于甲苯中,加入与胺摩尔比为1:50-1:80的对甲苯磺酸作为催化剂,再将溶液在沸腾条件下搅拌反应24-48h,利用分水器将反应的水除去,最后旋蒸去除溶剂,用石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂过柱,得到喹啉基烯胺配体;
在无水无氧条件下,将喹啉基烯胺配体溶于甲苯溶剂中,然后再逐滴加入三甲基铝的正己烷溶液,其中三甲基铝与喹啉基烯胺配体是等摩尔量,在室温下继续搅拌反应3-6h,然后在110-120℃下反应12-24h,反应完成后抽干甲苯溶剂,继续加入正己烷洗涤沉淀,静置,过滤除去滤液,将沉淀溶于甲苯溶剂,经过浓缩,结晶得到喹啉基[N,N]双齿螯合铝;
所述的喹啉基化合物为1-(4-甲基苯基)-2-(2-喹啉基)-乙酮;
所述的胺为对氟苯胺、3,4,5-三氟苯胺或2,3,4,5,6-五氟苯胺。
3.如权利要求2所述的一种喹啉基[N,N]双齿螯合金属配合物的合成方法,其特征在于所述的石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂中石油醚:乙酸乙酯体积比为10:1-15:1。
4.如权利要求1所述的一种喹啉基[N,N]双齿螯合金属配合物的应用,其特征在于喹啉基[N,N]双齿螯合铝作为催化剂,与引发剂苄醇配合使用,用于ε-环己内酯开环聚合反应。
5.如权利要求4所述的一种喹啉基[N,N]双齿螯合金属配合物的应用,其特征在于具体步骤为:
在氮气保护下,向反应器中加入喹啉基[N,N]双齿螯合铝配合物的甲苯溶液,使铝配合物在甲苯中的浓度达到0.01-0.02mmol/mL之后,再加入与喹啉基[N,N]双齿螯合铝配合物等摩尔量的助催化剂苄醇,搅拌反应20-30min,然后加入ε-己内酯单体溶液,保持单体:催化剂:助催化剂=100:1:1-400:1:1,搅拌下控制温度在50-70℃,反应20min-12h后,加入3-5滴冰乙酸终止反应,然后加入工业乙醇使产物析出得到白色聚合物,过滤上层清液,再加入乙醇充分清洗沉淀,过滤干燥得到聚己内酯产物。
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