[发明专利]基于1;1′-联-2-萘酚的纯手性分子构建多孔聚合物的方法有效
申请号: | 201710135347.0 | 申请日: | 2017-03-08 |
公开(公告)号: | CN106939059B | 公开(公告)日: | 2019-03-01 |
发明(设计)人: | 孟祥举;孙琦;肖丰收 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F130/02 | 分类号: | C08F130/02;C08J9/28;C08L43/02;C07F9/6571 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 33212 | 代理人: | 周世骏 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 萘酚 手性 分子 构建 多孔 聚合物 方法 | ||
1.一种基于1,1'-联-2-萘酚的纯手性分子构建多孔聚合物的方法,其特征在于,包括步骤:
按照基本骨架材料∶致孔溶剂∶聚合引发剂的质量比为1∶2~40∶0.001~0.1,将基本骨架材料溶于致孔溶剂,然后加入聚合引发剂;在60~240℃下搅拌聚合6~48h,蒸馏回收溶剂,得到由纯手性分子构建的多孔聚合物材料;
所述基本骨架材料是乙烯基功能化的1,1'-联-2-萘酚基的手性配体,是通过乙烯基功能化的1,1'-联-2-萘酚与胺、醇或酚类化合物反应得到的手性亚磷酰胺配体或手性亚磷酸酯配体;
所述基本骨架材料的制备方法为:
(1)将含有2mmol乙烯基功能化的1,1'-联-2-萘酚溶于20mL甲苯中,然后加入3mmol三(二甲胺基)膦,在80℃及氮气的氛围下回流12h;反应结束后将甲苯用旋转蒸发仪旋干,再用石油醚重结晶,得到甲基取代的手性亚磷酰胺配体;或者,
(2)将2mmol乙烯基功能化的1,1'-联-2-萘酚溶于10mL PCl3,加入两滴N-甲基吡咯烷酮后,在60℃及氮气的氛围下反应1h;减压除去PCl3后,向反应体系中加入50mL的无水四氢呋喃,然后加入过量的仲胺继续进行反应,得到取代基取代的手性亚磷酰胺配体;或者,
(3)将2mmol乙烯基功能化的1,1'-联-2-萘酚溶于10mL PCl3,加入两滴N-甲基吡咯烷酮后,在60℃及氮气的氛围下反应1h;减压除去PCl3后,向反应体系中加入50mL无水四氢呋喃、3mmol三乙胺,以及2.4mmol醇类化合物或酚类化合物进行反应,得到手性亚磷酸酯配体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述致孔溶剂是四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或1,2-二氯乙烷中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚合引发剂是偶氮二异丁腈。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的仲胺是二乙胺,二异丙基胺,N-甲基叔丁基胺,双-(1-苯基乙基)胺,环己胺或吗啉中的任意一种;所述的醇类或酚类化合物是甲醇,异丙醇,苯酚,1-苯基乙醇,2-叔丁基苯酚或2,6-二叔丁基苯酚中的任意一种。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于,制备获得的多孔聚合物的孔径在0.5~200nm之间,比表面积在400~1000m2/g之间。
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