[发明专利]一种固体包裹体氧化铜矿选冶联合回收利用的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种固体包裹体氧化铜矿选冶联合回收利用的方法，属于选矿冶金技术领域。

背景技术

在硫化铜矿资源不能满足经济社会发展需求的情况下，开采氧化铜矿资源成为必然，而氧化铜矿一般比硫化铜矿难以回收，所以研究氧化铜矿的选冶技术一直是选矿冶金领域的热点问题之一。氧化铜矿物主要包括孔雀石、硅孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、黑铜矿、假象孔雀石、结合铜等，主要与硅酸盐、碳酸盐、氧化铁等脉石矿物共伴生。对于结晶粒度较粗，独立存在的孔雀石、硅孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、黑铜矿等氧化铜矿，可以通过硫化黄药浮选法回收，对于结合率高，与硅酸盐矿物致密共生的氧化铜矿，可以采用硫酸浸出、固液分离、萃取电积的方式回收利用，而对于结合率低，与碳酸盐矿物致密共生的氧化铜矿，可以采用氨浸、固液分离、萃取电积的方法回收。但对于以假象孔雀石为主，部分氧化铜矿与褐铁矿、赤铁矿、黑云母致密共生，铜矿大部分被铁质氧化矿物和黑云母包裹的氧化铜矿，至今还没有高效回收利用的方法，致使这部分氧化铜矿资源没有得到有效回收利用。

常规的硫化—黄药浮选法难以回收这种氧化铜矿物，原因在于部分氧化铜矿被赤铁矿、褐铁矿、黑云母包裹，氧化铜矿物不能单体解离，硫化剂和捕收剂黄药类难以与氧化铜矿物表面接触，不能浮选回收这部分氧化铜矿物。常规的氨浸—萃取—电积技术不能有效回收这部分氧化铜矿，原因在于氨不能破坏氧化铁矿、黑云母的结构，难以与包裹体中的氧化铜矿物接触，不能有效浸出这部分氧化铜矿。

常规的酸浸技术用于处理这种氧化铜矿，由于硫酸难以向褐铁矿、赤铁矿、黑云母矿物晶体内部扩散，浸出速度慢，浸出率很低。加温可以提高扩散速度，但浸出率提高的幅度有限，所以，常规的酸浸技术也很难高效回收这种铜矿资源。

柯胜男等采用盐酸为浸出剂，考察了在常规和微波强化作用下盐酸浸出赤泥回收锗过程中浸出温度、浸出时间、盐酸体积与赤泥质量比和盐酸浓度对锗浸出率的影响。研究表明，微波对锗的浸出具有一定的强化作用【稀有金属与硬质合金,2016(5):26-31】。公明明等分析了粉煤灰提铝浸取工艺现状,以降低能耗、提高粉煤灰利用率为目的,引入微波加热技术促进粉煤灰中铝的快速溶出,探索了机械活化-盐酸浸出粉煤灰工艺和使用助剂焙烧-盐酸浸出粉煤灰两种工艺【华东理工大学,2011】。汪劲鹏等在空白焙烧酸浸工艺的基础上考查微波加热浸出和常规加热浸出对某含钒石煤钒浸出率的影响。结果表明，在浸出温度98℃、焙烧样粒度-0.074mm占75%、硫酸体积分数20%、浸出时间90min、液固比1.5∶1（mL/g）时，微波加热的钒浸出率为88.2%,比相同条件下常规加热浸出高9个百分点【有色金属(冶炼部分),2015(10):54-57】。张琳叶等研究了恒功率微波辐射下从含铟锌浸渣中酸浸铟的非等温动力学。对比实验表明，恒功率微波辐射条件下铟浸出率高于常规程序升温条件下的铟浸出率【矿冶工程，2014 (6) : 76 -80】。这些微波强化浸出的研究表明，微波对物料浸出具有强化作用，其作用的本质在于强化了浸出过程扩散作用。但这些研究获得的强化效果仍不尽人意，浸出率提高的幅度不大。采用微波浸出过程，微波加热的温度难以高于摄氏100度，而且采用微波直接对大量的矿浆溶液长时间作用，工业上目前也没有成功的大规模液态加热微波设备可以利用，所以难以用微波强化来处理本发明针对的低品位难处理氧化铜原矿。

申请号为201210201306.4的一种结合铜浸染体的高分子桥联浮选方法，是针对常规浮选不能回收的结合铜浸染体，采用高分子桥联剂、铜离子桥联离子、黄药桥联捕收剂，通过高分子桥联剂离子在结合铜浸染体表面发生多原子吸附，铜离子在表面上吸附的桥联剂上再吸附，捕收剂黄药阴离子在桥联铜离子上吸附，造成结合铜浸染体表面疏水而实现有效浮选。该方法也不能有效用于该固体包裹体氧化铜矿的回收利用，原因在于高分子侨联剂分子不能与被赤铁矿、褐铁矿、黑云母等脉石矿物包裹的氧化铜矿作用，难以通过侨联浮选的方式回收该氧化铜矿物。

申请号为201010178875.2的一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜的选冶方法，是针对结合率高、钙镁碳酸盐脉石矿物含量高的氧硫混合铜矿,先通过浮选回收其中的硫化铜矿物和游离氧化铜矿物,浮选尾矿用脂肪酸反浮选其中的钙镁碳酸盐矿物,得到含钙镁碳酸盐矿物低,含结合铜的中矿,再添加硫酸搅拌浸出结合铜,固液分离后的含铜溶液通过冶金方法获得铜产品。该方法不能用于处理这种固体包裹体氧化铜矿，其原因在于，该固体包裹体氧化铜矿中的游离氧化铜矿物少，硫化黄药浮选没有好的效果，而钙镁反浮选将使部分含铁矿物进入碳酸盐矿物之中，导致铜矿物的损失。