[发明专利]一种2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的制备及保存方法

说明书

本发明公开了一种2‑氯‑N‑正辛基丙烯酰胺的制备及保存方法。2‑氯‑N‑正辛基丙烯酰胺是生产DCOIT时伴生的杂质，制备出高纯度的2‑氯‑N‑正辛基丙烯酰胺对DCOIT的生产具有指导作用。该方法是以2,3‑二氯丙酸甲酯经过水解、酰氯化、胺化脱氯化氢三步反应得到最终产品，纯化及保存过程中加入抗氧剂可以防止产品聚合变质。

技术领域

本发明涉及一种2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的制备及保存方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮，英文名称为4,5-dichloro-N-octyl-3(2H)-isothiazolone，简称为：DCOIT，是一种低毒、高效、广普的杀菌剂，主要用于控制霉菌。也可被用于粘合剂、聚合乳液，装饰木材表面，密封剂及油漆等湿膜防止真菌和细菌生长的作用。

2-氯-N-正辛基丙烯酰胺可以作为DCOIT（4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮）的杂质定量检测标样，对于DCOIT的生产过程控制起指导作用。其结构式如下：

目前此化合物的制备及保存方法未见相关文献报道。

发明内容

本发明是一种制备DCOIT的杂质标样2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的合成方法及保存方法，本发明提供的方法可以制备出高纯度（≥99%）的2-氯-N-正辛基丙烯酰胺。

本发明的目的是制备及分离高纯度的2-氯-N-正辛基丙烯酰胺，并且可以长时间保存，用于对DOCIT的杂质进行定量分析，从而对DCOIT的生产起到指导作用。

本发明提供一种2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的合成方法，包含以下步骤：

1) 2,3-二氯丙酸甲酯与酸回流反应，生成2,3-二氯丙酸；

2) 2,3-二氯丙酸与氯化亚砜反应生成2,3-二氯丙酰氯；

3) 2,3-二氯丙酰氯与正辛胺在三乙胺作用下生成2-氯-N-正辛基丙烯酰胺粗品，经柱层析分离得到纯度≥99%的2-氯-N-正辛基丙烯酰胺。

步骤1) 水解反应中，酸选用盐酸或氢溴酸，酸的浓度为20-47%，反应温度为50～100℃；2,3-二氯丙酸甲酯与酸的摩尔比例为1: 3.0-4.5。

步骤2) 酰氯化反应中，2,3-二氯丙酸与氯化亚砜的摩尔比例为1: 1-3。

步骤3) 胺化脱氯化氢反应中，反应温度为-10～10℃，2,3-二氯丙酰氯、正辛胺和三乙胺的摩尔比例为1: 1-2 : 2-4。

2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的保存方法，包含以下步骤：

向得到的2-氯-N-正辛基丙烯酰胺纯品中加入质量比为0.3-0.4%的抗氧剂，于低温0～5℃下避光保存。抗氧剂选自4-甲氧基苯酚、4-甲基苯酚或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的一种或两种及以上混合物。本化合物不加入抗氧剂放置保存时，会发生聚合，生成高分子聚合化合物。

本发明的合成路线如下：

本发明通过常见原料，经过三步合成了DCOIT的杂质标样2-氯-N-正辛基丙烯酰胺，并找到了该标样进行长期保存的有效手段，为生产DCOIT过程中开发合适的中控杂质分析方法提供了便利。

附图说明

图1为实施例7中2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的 ¹H NMR谱图；

图2为实施例7中2-氯-N-正辛基丙烯酰胺的 ¹³C NMR谱图。

具体实施方式