[发明专利]一种高选择性合成1-碘代炔的方法

说明书

本申请属于合成化学技术领域，具体涉及一种高选择性合成1‑碘代炔的方法。本发明所提供的方法具有反应条件温和、反应产物可控、产物单一易于纯化、化学选择性高、合成步骤简单、安全可靠和绿色环保的优点，同时适合多种末端炔烃类反应底物，合成产率高达99％，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，具体涉及一种高选择性合成1-碘代炔的方法。

背景技术

碘代炔烃类化合物是一类重要的有机合成中间体，可用于构建精细化学品、药物分子和功能材料的重要分子骨架或作为反应前体，同时该类化合物普遍具有良好的生物活性，也具有重要的生物活性，在药物化学、应用化学和合成化学领域有着广泛的应用，其合成与应用极具研究价值。其中，炔烃的氧化碘化反应是合成碘代炔烃化合物的重要方法。

用于合成碘代炔烃类化合物的传统方法主要为金属催化、碱催化和相转移催化，常常需要采用超声波、Grignard试剂和锂试剂进行合成反应，存在反应条件苛刻，选择性低，反应不可控，需要使用金属催化剂、污染环境等多种问题。因此，寻找一种高选择性、副反应少、产物单一易于纯化、合成步骤简单、反应产物可控的用于合成1-碘代炔的方法，是本领域技术人员亟待解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种高选择性合成1-碘代炔的方法，具有简便高效、反应产物可控、产率高的优点，为有机合成、药物研发、功能材料制备等提供了研究基础。

本发明的具体技术方案如下：

本发明提供了一种高选择性合成1-碘代炔的方法，在高价碘试剂的氧化催化作用下，末端炔烃和碘化试剂在反应溶剂中进行反应，得到所述1-碘代炔。

优选的，所述高价碘试剂为二乙酸碘苯。

优选的，所述碘化试剂选自含碘负离子的季铵盐或无机碘盐。

更优选的，所述含碘负离子的季铵盐选自四丁基碘化铵或碘化铵。

更优选的，所述无机碘盐选自碘化钾或碘化钠。

优选的，所述碘化物和末端炔烃的反应摩尔比为(0.8～6):1。

优选的，所述高价碘试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(1～4):1。

优选的，所述反应为在室温下反应0.5～48h。

优选的，所述反应溶剂选自乙腈、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氢呋喃、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚或乙酸乙酯。

优选的，所述1-碘代炔的化学结构如通式(Ⅰ)所示：

其中，R选自芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷基、取代烷基或硅烷基。

优选的，所述取代芳基、取代杂芳基和取代烷基各自独立为被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、硝基、氰基、羟基、酯基、羰基和酰胺基中的一个或多个基团取代的取代芳基、取代杂芳基或取代烷；

所述杂芳基为含氮、氧或硫的芳环或其衍生物。

更优选的，所述1-碘代炔为：