[发明专利]一种直线型π-拓展的氧杂蒽染料及其制备方法

权利要求书

1.一种直线型π-拓展的氧杂蒽染料，其特征在于发射波长位于深红及近红外区，结构通式如下：

式中Ar为苯环、吡啶环、喹啉环或者萘环，R为H、甲氧基、氨基、氰基或三氟甲基，R’为甲基或乙基。

2.一种如权利要求1所述直线型π-拓展的氧杂蒽染料的制备方法，其特征在于制备流程如下所示：

具体制备步骤如下：

1)将邻氯硝基苯5与对甲氧基苯酚6溶于DMF中，加入缚酸剂Na₂CO₃进行加热反应并通氮气保护，加热温度为100℃，反应时间为10h，反应完成后倾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相干燥后，通过柱层析分离提纯产物，所用洗脱剂为体积比为20-10:1的石油醚-乙酸乙酯混合液，得到白色中间产物7；

2)将中间产物7和2-(4-N,N-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸与甲磺酸混合并加热搅拌，加热温度为85℃，反应时间3d，反应完成后倾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用碳酸钠和碳酸氢钠调节溶液pH至中性，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相干燥后旋干，通过柱层析分离提纯产物，所用洗脱剂为体积比为1：5-3的乙酸乙酯-石油醚混合液，得到黄色产物8；

3)将产物8和SnCl₂· 2H₂O溶于无水乙醇中，于氮气保护下加热反应，反应温度为85℃，反应时间为10h，反应完成后冷却至室温后，混合物倾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用碳酸钠和碳酸氢钠调节溶液pH至中性，有固体产生，过滤，固体部分用二氯甲烷清洗，收集滤液有机相，水相再次用二氯甲烷萃取三次，合并有机相干燥后，通过柱层析分离提纯目标产物，所用洗脱剂为体积比为1：5-3的乙酸乙酯-石油醚混合液，得到粉红色产物9；

4)将产物9溶于含硫酸的甲醇溶液中，所使用的硫酸浓度为98wt％，硫酸与甲醇的体积比为1:5，通N₂保护，回流反应，反应时间为24h，反应完成后冷却至室温后，混合物倾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用碳酸钠和碳酸氢钠调节溶液pH至中性，加入固体NaCl室温下搅拌30min进行离子交换，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相并干燥后，通过柱层析分离提纯目标产物，所用洗脱剂为体积比为10-5:1的二氯甲烷-甲醇混合液，得到红色酯化产物10；

5)将酯化产物10溶于乙酸乙酯溶液中，加入Na₂CO₃，在50℃下搅拌反应30min，反应物冷却至室温后倾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相干燥后，通过柱层析分离提纯目标产物，所用洗脱剂为体积比为10-5:1的二氯甲烷-甲醇混合液，得到蓝色目标产物1。

3.根据权利要求2所述直线型π-拓展的氧杂蒽染料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中邻氯硝基苯、对甲氧基苯酚和碳酸钠的摩尔比为1.17:1:1.22；所述后处理时所用二氯甲烷和冰水的混合溶液中二氯甲烷和冰水的体积比是1:3.3，二者总体积与反应液的体积比是5:1；所述萃取时每次所用二氯甲烷体积与冰水混合溶液的体积比是1：3.3。

4.根据权利要求2所述直线型π-拓展的氧杂蒽染料的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中中间产物7和2-(4-N,N-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸的摩尔比为1:1.03，二者的总重量与溶剂甲磺酸的重量比为1:5；所述后处理时所用二氯甲烷和冰水的混合溶液中二氯甲烷和冰水的体积比是1:3.3，二者总体积与反应液的体积比是9:1；所述萃取时每次所用二氯甲烷体积与冰水混合溶液的体积比是1：3.3。

5.根据权利要求2所述直线型π-拓展的氧杂蒽染料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中中间产物8和SnCl₂.2H₂O的摩尔比为1:9.3，二者的总重量与溶剂乙醇的重量比为1:4；所述后处理时所用二氯甲烷和冰水的混合溶液中二氯甲烷和冰水的体积比是1:3.3，二者总体积与反应液的体积比是6.5:1；所述萃取时每次所用二氯甲烷体积与冰水混合溶液的体积比是1:3.3。