[发明专利]N,O‑配位模式的铑配合物、合成方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于合成配合物化学技术领域，具体涉及一种N，O-配位模式的铑配合物、合成方法及其应用。

背景技术

配体设计是配位和有机金属化学研究的重要领域，由于配体对相应的配位和有机金属化合物的化学性质的巨大影响。由于其特殊的结构和优异的催化活性，具有新型结构的配位不饱和后过渡金属配合物的设计合成引起了研究人员广泛的兴趣，因此探索这类化合物的合成方法及其在有机反应中的应用是十分必要的。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种N，O-配位模式的铑配合物、合成方法及其应用。本发明合成方法简单，得到的N，O-配位模式的铑配合物作为还原反应的催化剂，催化活性高。

本发明的技术方案具体介绍如下。

本发明提供一种N，O-配位模式的铑配合物，其具有式(I)所示的结构：

本发明还提供一种上述的N，O-配位模式的铑配合物作为催化剂在催化苯乙酮衍生物的还原反应中的应用。

优选的，苯乙酮衍生物为氢、烷基、二甲氨基或卤素邻位或/和对位取代的苯乙酮衍生物。进一步优选的，应用方法具体如下：

以苯乙酮衍生物为底物，加入底物摩尔数3～10％的N，O-配位模式的铑配合物作为催化剂，在H₂作用下，加热条件下反应10～15小时，获得相应的乙醇衍生物。

本发明进一步提供一种上述的N，O-配位模式的铑配合物的合成方法，具体步骤如下：

(1)将1H-吡咯-2-羧酸甲酯碱性条件下水解得到甲基-1H-吡咯-2-甲酸；

(2)甲基-1H-吡咯-2-甲酸和二氯亚砜SOCl₂回流得到甲基-1H-吡咯-2-甲酰氯；再将甲基-1H-吡咯-2-甲酰氯在有机溶剂中，碱性条件下和吡唑反应得到配体L；配体L；所述配体L的结构如式(II)所示；

(3)室温下，将等摩尔的配体L和Rh(COD)₂BF₄在CH₂Cl₂中搅拌反应50min～100min，得到N,O-配位模式的铑配合物。

和现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明合成工艺简单、收率高。以柔性的[NON]为配体，合成的铑的配合物对苯乙酮及其衍生物的还原反应具有较高的催化活性，并具有较好的选择性和收率。

附图说明

图1为本发明的铑配合物的单晶结构。

具体实施方式

下面通过实施例进一步具体描述本发明，本发明并不局限于下述实施例。

实施例1：配体L的合成

将KOH水溶液(2.24g，40mmol)加入到1H-吡咯-2-羧酸甲酯(1.25g，10mmol)的MeOH溶液中。将混合物在室温下搅拌6小时。反应结束后用0.5M HCl中和体系至pH＝8，然后用乙醚(200mL*3)进行萃取。合并有机层并用无水Na₂SO ₄干燥，过滤并浓缩，得到甲基-1H-吡咯-2-甲酸。将甲基-1H-吡咯-2-羧酸溶于SOCl₂(20mL)中，将混合物回流3小时。然后在真空下除去溶剂，得到固体黄色产物。将吡唑(0.68g，10mmol)，黄色固体和Et₃N(1.5g)在0℃在Et₂O中搅拌2小时。然后将混合物真空浓缩，残余物通过硅胶柱色谱纯化。用正己烷/乙酸乙酯(6:1)洗脱，得到L，为浅黄色固体(1.29g，总收率81％)

元素分析：C₈H₇N₃O:C 59.62,H 4.38,N 26.07；found:C 59.38,H 4.35,N 26.22.

实施例2：铑配合物的合成

在室温下，在CH₂Cl₂中搅拌具有Rh(COD)₂BF₄(81mg，0.2mmol)和L(32.0mg，0.2mmol)的混合物1小时。将所得橙红色沉淀过滤并用乙醚洗涤。随后在真空下干燥或分析纯产物(72.3mg，79％产率)。