[发明专利]一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法

权利要求书

1.一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)取壳寡糖组分溶于水配成溶液，脱色，过滤，泵入强酸性阳离子交换柱开始上样，用盐酸溶液洗脱，每隔相同时间收集一管；

(2)各管取样检测收集液的糖组分，合并相同糖组分；

(3)将合并的壳二糖和壳三糖两组分旋蒸至干，脱去盐酸，即分别得到高纯度的壳二糖单体固体和壳三糖单体固体。

2.根据权利要求1所述的一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，所述的壳寡糖组分通过以下方法制成：

取适量壳聚糖加水充分溶胀，再加入醋酸，搅拌均匀，调节pH至5.0～5.6，加入壳聚糖酶，搅拌进行酶解反应，反应到达终点后，终止酶解反应，离心，过滤，干燥，即得所述壳寡糖组分。

3.根据权利要求2所述的一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，所述的壳聚糖的脱乙酰度>95％，粘度<60mPa·S；

壳聚糖与醋酸的加入量之比为(100～200)g:(40～80)mL，壳聚糖酶为专一性壳聚糖酶ChitosanaseOU01，其添加量为30～60U/g底物；酶解反应的温度为30～40℃。

4.根据权利要求2所述的一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，反应终点的判断为：每隔8h取样并采用TLC法检测，若检测到酶解产物仅为壳二糖、壳三糖即可视为反应终点；

终止酶解反应的措施为：加热至100℃并保持10min。

5.根据权利要求1所述的一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，所述的强酸性阳离子交换柱通过以下方法制成：

(a)水相原料的配制

称取去离子水、乙二胺、氯化钠、过硫酸钠和聚乙烯醇混合，调节体系PH为中性，反应，得到水相原料；

(b)油相原料的配制

称取过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、苯乙烯、二茂铁和二乙烯苯，混合，按程序A升温，得到中间产物A，然后加入步骤(a)得到的水相原料混合，悬浮聚合反应，得到珠粒状交联共聚物骨架；

(c)二次聚合制备中间产物B

称取共聚物骨架、苯乙烯、去离子水、二乙烯苯和偶氮二异丁腈，混合，按程序A升温，得到中间产物B；

(d)磺化反应

称取中间产物B、二氯乙烷、乙酸乙酯、溶剂油和浓硫酸，按程序B升温，减压蒸馏，反应后冷却、清洗、干燥、多级过筛，即得到目的产物强酸性阳离子交换树脂。

6.根据权利要求5所述的一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，步骤(a)中去离子水:乙二胺:氯化钠:过硫酸钠:聚乙烯醇的加入质量比为(1000～1200):(30～45):(85～95):(1.5～4):(75～120)；

步骤(b)中过氧化苯甲酰:偶氮二异丁腈:苯乙烯:二茂铁:二乙烯苯的质量比为(1.5～4.0):(3～6):(900～1000):(25～40):(50～65)；

步骤(c)中共聚物骨架:苯乙烯:去离子水:二乙烯苯:偶氮二异丁腈的质量比为(240～350):(250～360):(200～300):(25～32):(2～6)；

步骤(d)中间产物B:二氯乙烷:乙酸乙酯:溶剂油:浓硫酸的质量比为(1000～1300):(400～500):(50～65):(80～105):(2500～3000)。

7.根据权利要求5所述的一种壳二糖/壳三糖单体规模化制备的方法，其特征在于，步骤(a)中反应的工艺条件为：温度控制为45℃～55℃，搅拌速度120rmp/min，反应24h；

步骤(b)中程序A升温具体为：以0.5℃/min的升温速度将温度上升至78～80℃，恒温5～6h，再继续逐步升温至93～95℃，恒温5～6h；悬浮聚合反应的工艺条件为：温度控制至65～70℃，反应45～8h；

步骤(d)中程序B升温的工艺为：以0.5～0.7℃/min升温速度升温至78～80℃，恒温反应8～10h，再以0.02～0.05℃/min升温至80～85℃，恒温反应4～6h，最后以0.1～0.2℃/min的速度升温至115℃；减压蒸馏的工艺条件为：压力≤0.01MPa。