[发明专利]一种铜阳极泥分银渣分步提取的方法

说明书

本发明公开了一种铜阳极泥分银渣分步提取的方法，属于铜冶炼综合回收技术领域。本发明通过氯盐分金、银、铅，碳酸转化‑‑盐酸浸出分钡，有效实现铅、钡、金、银的分离以及锡的高效富集；成功实现分银渣中Au、Ag、Pb、Sn、Ba等金属的绿色、高效回收。同时针对铅、钡分离体系，开发有效的溶液体系的循环——氯化溶液循环、碳酸溶液循环及HCl再生循环，大幅降低了试剂的消耗。本方法工艺条件温和，无需高温、高酸、强碱，有利于工业大规模实现；不同溶液体系自循环，无废水外排，分银渣中各组分均得到回收利用，无固废产生，环境友好。

技术领域

本发明属于铜冶炼综合回收技术领域，涉及一种铜阳极泥分银渣分步提取的方法，具体涉及综合回收铜阳极泥分银渣中Au、Ag、Pb、Ba、Sn方法。

背景技术

铜阳极泥是在铜电解精炼过程中附着于残阳极表面或沉淀在电解槽底的不溶性泥状物，由比铜电位更高的元素和不溶于电解液的各种物质组成，其成分主要取决于铜阳极的组成，产率一般为0.2～0.8％；分银渣是铜阳极泥提取贵金属金、银、铂、钯和铜、硒、碲等有价元素后的残渣。近年来，随着废杂铜处理量的增多，分银渣中锡含量不断增加，分银渣的产率一般为铜阳极泥的50～60％；一个年产10万吨电铜的冶炼厂，产出阳极泥750吨左右，产出分银渣350～450吨。

铜阳极泥含较高的Pb、Sn，贵金属主要是Ag、Au和铂族金属；贵金属提取以后得到分银渣除含有较高的Pb、Sn外，金含量大约10～500g/t，银200～8000g/t。分银渣中铅主要以PbSO₄、PbCl₂、PbS、PbO和Pb形式存在，其中硫酸铅占95％以上；锡主要以SnO₂形式存在。国内冶炼企业多将分银渣返回火法熔炼系统，不仅增加了炉料处理量，且铅、锡未能开路回收，不断积累影响铜电解操作；特别是从硫化铜矿或废杂铜冶炼得到的阳极泥分银渣，除了含有较多的铅和锡外，还含有30％左右的钡，基本上以BaSO₄的形式存在，严重影响分银渣中铅和锡的回收：一方面，BaSO₄包裹铅和锡，降低了铅和锡的回收率；另一方面，采用火法熔炼，大量的钡将大幅提高熔炼炉渣的熔点，使熔炼操作难于进行。此外，有些铜冶炼企业将分银渣直接返回阳极泥处理工序，这种方法不仅不能有效回收其中的贵金属和有价金属，反而增大了阳极泥处理工序的负担；还有企业将分银渣堆存，留待进一步开发；也有少数企业将其出售给专业贵金属回收企业处理，进行贵金属元素的提取。

国内对于分银渣的综合回收利用研究不多，且多从金、银回收的角度提出工艺路线，CN201210475308.2采用硫代硫酸钠、硫酸铜和氨水在140～180℃浸出分银渣中的金、银，再通过二氧化硫脲进行还原制备粗金银粉；CN201310245462.5采用1～10mol/L HCl加氯化钠浸出分银渣，滤液直接加铜粉还原出金银等贵金属，滤渣中难溶性银采用低浓度碳酸钠溶液转化为碳酸银后，加入亚硫酸钠溶液浸出，浸出液铜粉还原银等贵金属；CN201310144214.1将分银渣在580℃～620℃焙烧7～9h，冷却后分银砂采用液氯法进行分金，金氯酸溶液使用硫酸亚铁还原金氯酸溶液得到金粉。CN201110092626.6采用硫代硫酸钠和硫酸铜作为浸出液二次浸出分银渣提取银，浸出液采用连二亚硫酸钠还原银，还原后液再生用于浸出；CN200710303815.7采用硫酸加氧化剂NaClO₃使分银渣中难以浸出的Ag₂O、Ag₂SO₄、Ag₂S、单质Ag转变为易被Na₂SO₃浸出的AgCl，在碱性条件下被CH₂O还原为粗Ag粉。