[发明专利]一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料及其制备方法有效
申请号: | 201710168183.1 | 申请日: | 2017-03-21 |
公开(公告)号: | CN106784748B | 公开(公告)日: | 2018-01-26 |
发明(设计)人: | 吕敬双;甘逢九 | 申请(专利权)人: | 宝汽宏泰新能源有限公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/38;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京同辉知识产权代理事务所(普通合伙)11357 | 代理人: | 魏忠晖 |
地址: | 410600 湖南省长*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硅基镍钴锰锂 三元 锂电池 电极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)将钴盐与锰盐加入去离子水中,搅拌均匀,形成溶液,加入浓度为1.0mol/L氢氧化钠溶液,超声振荡1h,得到CoyMn1-x-y(OH)2分散液,其中钴、锰、去离子水与氢氧化钠的摩尔比为y:(1-x-y):5-14:1;所述x 和y 的摩尔比满足:0.1≤x≤0.5;0.05≤y≤0.7;0.5≤x+y ≤0.9;
(2)再配置x摩尔分数的镍盐溶液,镍与去离子水的比例为x:8-15,将镍盐溶液和步骤(1)得到的CoyMn1-x-y(OH)2分散液混合,生成均匀的NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体;
(3)加热石墨烯与有机硅的混合液至80-120℃,将步骤(2)得到的NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体加入混合液中,超声搅拌均匀,得到石墨烯、有机硅、NixCoyMn1-x-y(OH)2混合溶胶,将混合溶胶加入锂盐化合物溶液中,锂离子向溶胶中扩散,得到复合物;
(4)将气流式喷雾干燥器腔室温度升温至450-750℃,将步骤(3)得到的复合物从气流式喷雾干燥器的加料口加入,对复合物进行喷雾干燥,设置气流速度为4-6m/s,在快速干燥的过程中,NixCoyMn1-x-y(OH)2和有机硅原位分解成氧化物,同时由于较小的尺寸,氧化物快速反应,硅原子替代了部分镍形成硅基镍钴锰锂三元锂电池电极粉末;
(5)将步骤(4)得到的硅基镍钴锰锂三元锂电池电极粉末收集后,采用保护气氛高温煅烧工艺,对粉末进行煅烧均匀化处理,获得硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料。
2.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述钴盐为硫酸钴、醋酸钴、氯化钴或硝酸钴;所述锰盐为硫酸锰、醋酸锰、氯化锰或硝酸锰。
3.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述镍盐为硫酸镍、醋酸镍、氯化镍或硝酸镍。
4.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的锂盐化合物溶液为浓度为0.3-1mol/L的草酸锂、醋酸锂、磷酸锂、氯化锂或硝酸锂溶液中的一种。
5.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述石墨烯和有机硅的摩尔比为1:5-10,其中有机硅为甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、正硅酸乙酯中的一种。
6.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:所述超声搅拌的速度为60-200rpm,时间为1-2h。
7.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述气流式喷雾干燥器的加料速度为100-200克/分钟,物料缓慢进入腔室中,保证样品表面石墨烯包裹均匀。
8.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述煅烧工艺为在230-300℃下预煅烧0.5-2h,然后升高温度为700-760℃,升温速度为10-30℃/h,煅烧时间为1-2h。
9.根据权利要求1所述一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述保护气氛为氮气、氩气或氦气,纯度99.0%-99.99%。
10.一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料,其特征在于,所述硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料由权利要求1-8任一项所述的制备方法制成。
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