[发明专利]一种FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速筛查进口粮谷中未知农药残留的方法

说明书

本发明涉及农药检测领域，公开了一种FaPEx‑UPLC‑Q‑TOF非靶向快速筛查进口粮谷中未知农药残留的方法。本发明利用FaPEx‑UPLC‑Q‑TOF原理建立非靶向快速筛查进口粮谷中未知的多种农药残留方法。采用醋酸乙腈溶液提取粮谷中未知的农药残留，FaPEx固相萃取柱净化浓缩，UPLC‑Q‑TOF检测，利用目标化合物特征离子的精确质量数、同位素匹配、二级碎片信息和保留时间进行数据库匹配，筛查可疑未知农药。结果表明该方法能够实现无需对照标准品即可快速筛查进口粮谷中农药残留。该方法快速、准确、分析通量高，可以为进口粮谷中农残的快速筛查和质量控制提供重要的方法依据。

技术领域

本发明涉及农药检测领域，尤其涉及一种FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速筛查进口粮谷中未知农药残留的方法。

背景技术

在国际贸易一体化的形势下，粮谷类产品进口迅猛增加，2015年进口粮食已超过1.2亿吨，成为进口食品、农产品中最大的种类，这反映了国内粮食刚性需求。同时粮食质量安全也越来越受到人们的重视，舆论也对进口粮食安全问题高度重视，而农药残留物是影响进口粮食质量安全的重要因素之一。经2010-2014年经青岛、深圳和秦皇岛口岸进口的粮谷，多种农药残留(溴氰菊酯和杀螟硫磷等)检出率高达8.6％。

随着气相色谱-质谱联用(GC-MS)、液相色谱-质谱联用(LC-MS)等技术的普遍应用，农药多残留同时检测技术得到了迅速发展。以四极杆串联飞行质谱(Q-TOF)为代表的高分辨质谱具有分辨率高，精确质量数测定，全扫描下高灵敏度等优点，可对复杂基质中的化合物进行定性确认。由于Q-TOF具有高扫描速度，可不用考虑化合物数量上的限制，实现大量农药同时高通量的筛查。还可将化合物的精确质量数与保留时间、同位素强度、同位素分布、二级碎片等信息结合，与特定化合物数据库匹配实现农药的无标准品快速筛查。因此，Q-TOF被广泛应用于水果和蔬菜、土壤、茶叶和食品中农药残留的筛查与确证中。

但是粮谷样品的基体复杂，含有蛋白、脂肪等物质，不仅会干扰目标物(农药化合物)的分析，而且会对色谱柱和质谱造成致命的损害，故如何有效提取目标物并净化去除粮谷中的干扰杂质成为亟需解决的一个难题。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速筛查进口粮谷中未知农药残留的方法。本发明以FaPEx固相萃取为快速前处理方法，对农药化合物回收率高、稳定性好，并且能够有效去除干扰杂质，同时采用UPLC-Q-TOF对进口粮谷中常用农药进行无标准品快速定性筛查。该方法快速和分析通量高，可以为进口粮谷中农残的快速筛查和质量控制提供重要的方法依据。

本发明的具体技术方案为：一种FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速筛查进口粮谷中未知农药残留的方法，包括以下步骤：

(1)样品前处理：将粮谷添加到醋酸乙腈溶液中，提取粮谷中未知的农药化合物，然后离心分离，取上清液并将其倒入FaPEx固相萃取柱净化浓缩，收集滤出液，再次过滤后得到待测液备用。

粮谷样品的基体复杂，含有蛋白、脂肪等物质，不仅会干扰目标物的分析，而且会对色谱柱和质谱造成致命的损害，故需要有效的提取和净化方法去除杂质干扰。本发明先采用农药残留提取溶剂l％醋酸乙腈，然后对FaPEx固相萃取柱与常用于农残检测的Envi-Carb和QuEChERS方法进行了比较。结果表明，FaPEx固相萃取柱的净化效果优于Envi-Carb柱和QuEChERS方法。Envi-Carb柱虽可去除大部分极性干扰基质，但去除其他干扰物的能力一般，净化效果较差。QuEChERS方法选取的净化吸附填料C18、PSA和Carb分别去除非极性、酸性和极性基质干扰，但是0～5min内TIC图基线较高，说明其中的极性干扰物质的含量较多。FaPEx固相萃取柱的净化效果最好，回收率以及稳定性高，前处理时间最短且操作简单。