[发明专利]东莨菪内酯酚醚衍生物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种东莨菪内酯酚醚衍生物及其制备方法和应用，东莨菪内酯酚醚衍生物通式如Ⅰ和Ⅱ所示，通式Ⅰ化合物的制备方法为取代的卤代烃与7‑羟基‑6‑甲氧基香豆素反应制得；通式Ⅱ化合物的制备方法为取代的碘乙酰胺类化合物和东莨菪内酯进行取代反应制得，其制备方法简单，制得的东莨菪内酯酚醚衍生物具有很好的杀螨效果，可以制备生物农业，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明属于生物农药领域，涉及东莨菪内酯酚醚衍生物，还涉及东莨菪内酯酚醚衍生物的制备方法和应用。

背景技术

农业类害螨在农林业生产中发生危害十分严重，遍及世界上任何作物和地区，以其细长的口针刺破植物表皮细胞，吸食汁液，引起植物的正常生理机能受损，轻则叶片变色，落叶，落蕾和落果，造成产量和品质大幅下降，重则整株死亡。这些农业类害螨具有个体小，繁殖快，适应性强及易产生抗药性等特点，是公认的最难防治的有害生物类群之一。

东莨菪内酯(Scopoletin)，又名东莨菪素、东莨菪亭、6-甲氧基-7-羟基香豆素，6-甲氧基-7-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮，广泛存在于多种药用植物、杂草和作物中，目前发现含有东莨菪内酯的植物超过110000种。东莨菪内酯已证实具有多种生物活性，临床上具有抗癌、抗炎、保肝、解痉挛的作用，同时也有研究表明东莨菪内酯可以通过降血压、调节血脂抑制主动脉收缩从而抗心血管疾病，对老年痴呆症也具有很好的治疗作用，还具有抗血小板凝聚、抗HIV和抗氧化等活性。

东莨菪内酯已被证实对螨具有驱避和触杀活性。Tunón等在2006年发现南木蒿地上部分的乙醇提取物对篦子硬蜱具有显著的驱避活性，经鉴定其主要活性成分为东莨菪内酯；尚德斌等、张永强等发现黄花蒿的丙酮提取物对朱砂叶螨具有很好的触杀活性，经分离提取后发现，起主要杀螨作用的活性成分为东莨菪内酯；潘为高等、王伟等、李捷等分别发现瑞香狼毒提取物对柑橘全爪螨、朱砂叶螨、山楂叶螨具有很好的触杀活性，梁为等用活性追踪法，从瑞香狼毒中分离鉴定出主要杀螨活性成分也是东莨菪内酯。但是东莨菪内酯由于其杀螨活性仍不及商品化学药剂，并且其在水中溶解性也不高，限制了其在杀螨剂上的用途，所以需要对其结构进行修饰或改造，以期获得更为理想的杀螨活性化合物。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的之一在于提供东莨菪内酯酚醚衍生物；本发明的目的之二在于提供东莨菪内酯酚醚衍生物的制备方法；本发明的目的之三在于提供东莨菪内酯酚醚衍生物的应用。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

东莨菪内酯酚醚衍生物，通式如Ⅰ和Ⅱ所示：

式中：R₁为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-硝基苄基、3,4-二氯苄基、4-氯苄基、4-三氟甲基苄基或4-三氟甲氧基苄基；R₂为甲基、乙基、丙基、3,4-二氯苄基、4-氯苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-甲氧基苄基。

2、所述东莨菪内酯酚醚衍生物的制备方法，通式Ⅰ所示化合物制备方法如下：东莨菪内酯、卤代烃和无水碳酸钾溶于丙酮、甲醇或乙酸乙酯中，在50-60℃下搅拌回流6-12小时，得到通式Ⅰ所示东莨菪内酯酚醚衍生物。

优选的，东莨菪内酯、卤代烃和无水碳酸钾的摩尔比为2:3:3。

本发明中，通式Ⅱ所示化合物制备方法如下：将取代的氯乙酰胺化合物与碘化钾进行置换反应制得取代的碘乙酰胺类化合物，然后加入东莨菪内酯和无水碳酸钾在丙酮、甲醇或乙酸乙酯溶剂中，温度为50-60℃下搅拌回流4-8小时获得通式Ⅱ所示东莨菪内酯酚醚衍生物；所述取代的氯乙酰胺化合物的取代基为甲基、乙基、丙基、3,4-二氯苄基、4-氯苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-甲氧基苄基。