[发明专利]一种四氢糠醇氢解制1;5-戊二醇的催化剂及制备方法及其应用有效
申请号: | 201710177295.3 | 申请日: | 2017-03-23 |
公开(公告)号: | CN108620127B | 公开(公告)日: | 2019-12-13 |
发明(设计)人: | 胡江林;刘运海;黎源;姜庆梅;宋延方;杨洋;陈长生;丁可;曾伟;杨恒东;王坤;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C29/132;C07C31/20 |
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地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 制备 四氢糠醇 戊二醇 氢解 含氮配体 无机杂化材料 有机高分子 贵金属 反应活性 工艺生产 配位作用 时间连续 载体负载 功能化 套用 束缚 考察 应用 | ||
1.一种四氢糠醇氢解制备1,5-戊二醇所用的催化剂,其特征在于:所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分和助剂;其中,载体为接枝了含氮配体的聚苯乙烯或接枝了含氮配体的硅胶;所述活性组分为金属元素Rh、Ir、Pt、Pd、Ru、Au中的任意一种或多种;所述助剂为金属元素Re、Mo、W、V、Nb、Ta、Mn、Sn中的任何一种或多种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述接枝了含氮配体的聚苯乙烯中的含氮配体为咪唑、吡啶、联吡啶、1,10-邻菲罗啉中的任意一种;所述接枝了含氮配体的硅胶中的含氮配体为咪唑、吡啶、联吡啶、1,10-邻菲罗啉中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述接枝了含氮配体的聚苯乙烯结构式如下:
其中,m=500~2000,n=200~1000。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于:m=800~1500,n=300~800。
5.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述的接枝了含氮配体的硅胶结构式如下:
其中,x=5000~10000,y=200~1000。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于:x=6000~8000,y=300~800。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的总重计,所述活性组分的负载量为0.05~10wt%;所述活性组分、助剂及含氮配体的摩尔比为1:(0.01-2):(0.05-4)。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的总重计,所述活性组分的负载量为1-5wt%;所述活性组分、助剂及含氮配体的摩尔比为1:(0.05-1):(0.1-2)。
9.一种制备权利要求1-8中任意一项所述的催化剂的方法,其特征在于:将载体加入活性组分的可溶性盐溶液中进行等体积浸渍,然后再在80~120℃干燥6~24小时,再用助剂的可溶性盐溶液等体积浸渍,在80~120℃干燥6~24小时,得到所述催化剂。
10.根据权利要求9所述的催化剂的制备方法,其特征在于:所述活性组分的可溶性盐选自氯化铑、氯铱酸、氯铂酸、氯化钯、氯化钌、氯金酸中的一种或多种;所述助剂的可溶性盐选自铼酸铵、钼酸铵、偏钨酸铵、钒酸铵、酒石酸铌、酒石酸钽、醋酸锰、氯化锡中的一种或多种。
11.一种使用权利要求1-8中任意一项所述的催化剂进行四氢糠醇氢解制备1,5-戊二醇的方法,其特征在于:所述反应在间歇釜中进行,四氢糠醇水溶液质量百分浓度为5~100%,催化剂用量为四氢糠醇质量的1~10wt%,反应温度50~150℃,氢气压力1~20MPa,反应时间2~24小时。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:反应温度为60~120℃,氢气压力为2~10MPa;反应时间为2~6小时。
13.一种使用权利要求1-8中任意一项所述的催化剂进行四氢糠醇氢解制备1,5-戊二醇的方法,其特征在于:所述反应在固定床反应器中进行,四氢糠醇水溶液质量百分浓度为5~100%,反应温度50~150℃,氢气压力1~20MPa;流动相反应器四氢糠醇液料/催化剂质量空速为0.5~4h-1;氢气/催化剂体积空速为500~1500h-1。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:反应温度为60~120℃,氢气压力为2~10MPa;流动相反应器四氢糠醇液料/催化剂质量空速为1~3h-1;氢气/催化剂体积空速为800~1200h-1。
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