[发明专利]一种催化柴油转化工艺有效
申请号: | 201710182289.7 | 申请日: | 2017-03-24 |
公开(公告)号: | CN108624357B | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 柳伟;方向晨;杜艳泽;王凤来;秦波;高杭;张晓萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02;B01J29/16 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 柴油 转化 工艺 | ||
1.一种催化柴油转化工艺,其特征在于包括以下内容:(1)催化裂化柴油与氢气的混合物料先进入加氢反应器进行加氢精制反应;(2)加氢精制反应流出物直接进入裂化反应器,与裂化反应器内加氢裂化催化剂床层接触反应;其中加氢裂化反应器内级配装填上下两个加氢裂化催化剂床层,上下两个床层加氢裂化催化剂的质量比例1:5~5:1;上床层催化剂以W-Ni和/或Mo-Ni为活性金属组分,以改性Y分子筛和负载碱金属或碱土金属的氧化铝为载体,以催化剂重量计,WO3和/或MoO3 8%~18%,NiO2%~10%,改性Y分子筛40%~90%,碱金属和/或碱土金属氧化物含量为0.2%~5%,余量为氧化铝;下床层催化剂以Mo-Co为活性金属组分,改性Y分子筛和积炭氧化铝为载体,以催化剂重量计,MoO38wt%~18wt%,CoO为2wt%~10wt%,改性Y分子筛含量为5%~50%,氧化铝含量为10%~50%,碳含量0.2%~12%;(3)步骤(2)得到加氢裂化反应流出物经分离和分馏获得石脑油组分及柴油组分;所述上床层催化剂按如下方法制备:(I)将改性Y分子筛、负载碱金属和/或碱土金属的氧化铝混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体;(II)将载体与碳源接触,然后进行积炭反应,得到积炭载体;(III)将所述积炭载体在含氧气体中进行焙烧,得到脱炭载体;所述脱炭载体的炭含量为所述积炭载体的炭含量的20%~80%;其中,所述含氧气体的氧气含量为0.5v%~8v%;焙烧温度为250~390℃,焙烧时间为3.5~20h;(IV)向所述脱炭载体引入活性金属组分前躯体并干燥;(V)将步骤(IV)得到的产物进行热处理,所述活性金属组分前躯体转变为活性金属氧化物,并保留所述脱炭载体上的炭。
2.按照权利要求1所述的工艺,其特征在于:所述碱金属和碱土金属选自Na、K、Mg和Ca中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的工艺,其特征在于:上床层催化剂的制备方法,包括如下内容:(a)首先采用碱金属和/或碱土金属浸渍溶液对氧化铝粉进行浸渍,然后,干燥、焙烧;(b)步骤(a)得到的氧化铝与改性Y分子筛、第VIB族和第VIII活性金属化合物混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧,得到催化柴油转化催化剂。
4.按照权利要求3所述的工艺,其特征在于:步骤(a)所述碱金属和碱土金属选自Na、K、Mg和Ca中的一种或几种;所述的浸渍方法为饱和浸渍,浸渍过程的液固质量比为1.5:1~3:1;所述的碱金属和/或碱土金属浸渍溶液为碱金属和/或碱土金属盐的水溶液;浸渍液中碱金属和/或碱土金属盐的含量按相应氧化物计为2~15g/100mL。
5.按照权利要求3所述的工艺,其特征在于:步骤(a)所述干燥条件为:空气气氛下80~120℃下干燥1~5小时;焙烧条件为:在空气气氛下400~700℃下焙烧1~5小时。
6.按照权利要求3所述的工艺,其特征在于:步骤(b)所述的第VIB族活性金属选自W和/或Mo,第VIII族活性金属选自Ni,混合物中VIB族金属化合物的含量按相应氧化物计占比为8wt%~18wt%,第VIII族金属化合物的含量按相应氧化物计占比为2 wt%~10wt%。
7.按照权利要求1所述的工艺,其特征在于:所述碳源选自石油醚、苯、甲苯、二甲苯、催化汽油、焦化汽油、丁二烯、戊二烯、己二烯、丁烯、戊烯、庚烯和壬烯中的至少一种。
8.按照权利要求1所述的工艺,其特征在于:所述的载体与碳源接触的条件包括:压力为0.1~1 MPa,时间为0.1~6 h。
9.按照权利要求1所述的工艺,其特征在于:所述积炭反应在含氧气氛存在下进行,积炭反应温度为100~500℃,积炭反应时间为20~200 h;含氧气氛的氧气含量为10v~100v%。
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