[发明专利]加氢催化剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法。该方法在载体成型的过程中引入部分活性金属组分和有机酸络合剂，通过一定的焙烧处理程序使载体成型，然后再进行后续的活性金属浸渍步骤，得到加氢催化剂。本发明方法制备的加氢催化剂，活性金属均匀分散，制备方法简单易行，尤其适用于柴油超深度加氢脱硫反应。

技术领域

本发明涉及加氢催化剂的制备方法，具体是一种适用于柴油超深度加氢脱硫催化剂的制备方法。

背景技术

由于世界原油生产日趋重质化，而当今对清洁油品的需求量不断增加，因此在生产清洁油品的过程中，石油馏分的加氢脱硫工艺技术起到越来越重要的作用，对加氢催化剂的高活性要求也日益增多。

对于超深度加氢脱硫催化剂，Co-Mo-S和Ni-Mo-S的Ⅱ类活性中心理论已经被各大研发机构广泛接受，并以此开发了新型高活性加氢处理催化剂。主要的改进方案包括载体的选择、添加助剂的应用、浸渍液络合、硫化过程以及金属组分的调整等。同时，催化剂的制备方式也是提高Ⅱ类活性中心有效数目和分散的重要方法。

CN1938087B、US7737071B2 、EP1733787A1 介绍了一种加氢催化剂的制备方法，包括：用包含第VIB 族金属的化合物、含磷成分、第VIII 族金属的化合物以及有机酸的溶液浸渍载体，接着在200℃或更低的温度下进行干燥，得到催化剂。在催化剂中，源于有机酸的C含量为2%~14%。

EP0870003B2 介绍了一种制备加氢催化剂的方法，包括：用包含第VIB 族金属的化合物、第VIII 族金属的化合物以及有机醇和/ 或糖的溶液浸渍载体，接着在200℃或更低的温度下进行干燥，得到催化剂。在催化剂中，源于有机醇和/ 或糖的C含量为2%~10%。

CN201210409660.6公开了一种馏分油加氢处理催化剂。该催化剂是以氧化铝为载体，以至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII 族金属为加氢活性金属，第VIII族金属/（第VIB 族金属+第VIII 族金属）以氧化物计的重量比为0.30~0.55，催化剂中含有有机化合物，以C 的重量计，有机化合物在催化剂中的含量为1.0wt%~1.8wt%，所述的有机化合物源于有机酸以及有机醇和/ 或有机糖。该催化剂中加入少量的两种有机化合物，并采用较高VIII/（VIB+VIII）的配比，提高了催化剂的加氢活性。

在上述制备催化剂的方法中，活性金属组分的加入均采用含有机助剂浸渍液的方式在载体成型后加入，由于超深度加氢脱硫催化剂所需活性金属含量较高，导致浸渍液中需要添加的助剂含量也较高，浸渍液粘度较大，不利于活性金属的分散，因而制备难度较大甚至无法工业化制备。同时，大量有机酸的加入会导致载体孔结构损失，催化剂的侧压强度下降的缺陷。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法。该方法在载体成型的过程中引入部分活性金属组分和有机酸络合剂，然后再进行后续的活性金属浸渍步骤，由于活性金属分次引入，浸渍液中有机助剂含量适当，浸渍液粘度较低，利于金属的分散，同时本发明采用了高酸性低结晶度的小孔氧化铝，使催化剂具有良好的孔结构。本发明方法制备的加氢催化剂尤其适用于柴油超深度加氢脱硫反应。

本发明的加氢催化剂的制备方法，包括如下内容：

（1）分别配制浸渍溶液I和浸渍溶液II，其中浸渍溶液I是将含第VIII 族金属化合物、有机酸和水配制而成，浸渍溶液II是将含第VIB族金属、有机醇和/或有机糖以及水配制而成；其中有机酸的加入量以碳含量计与第VIII族金属的摩尔比为0.01~2.0，优选0.25~1.75，有机醇和/或有机糖以碳含量计与第VIB族金属的摩尔比为0.01~2.0，优选0.25~1.75；

（2）取一定量的大孔氧化铝粉，饱和浸渍浸渍溶液I后干燥，然后在惰性气氛下焙烧，得到改性大孔氧化铝粉；