[发明专利]双核二茂铁三氮唑配体及其离子型金属配合物和制备方法

权利要求书

1.一种双核二茂铁三氮唑配体，其特征在于该配体的结构式如下所示：

其化学名称为一水合4-氨基-3,5-二(4-二茂铁基-1,2,3-三氮唑-1-甲基)-1,2,4-三氮唑，属于三斜晶系，P-1(2)空间群，晶胞参数α＝74.5(2)°、β＝79.6(2)°、γ＝85.0(2)°。

2.一种权利要求1所述的双核二茂铁三氮唑配体的制备方法，其特征在于：将乙炔基二茂铁和4-氨基-3,5-二(叠氮甲基)-1,2,4-三氮唑溶解于甲醇中、将五水合硫酸铜与抗坏血酸钠溶于去离子水中，然后将两种溶解液混合，所得混合液中乙炔基二茂铁与4-氨基-3,5-二(叠氮甲基)-1,2,4-三氮唑、五水合硫酸铜、抗坏血酸钠的摩尔比为2:1:0.3:0.3，将所得混合液在室温下搅拌24小时后倒入体积分数为20％的氨水溶液中，再搅拌半小时，过滤、洗涤、干燥，得到双核二茂铁三氮唑配体，其反应方程式如下所示：

3.一种双核二茂铁三氮唑的含能离子型金属配合物，其特征在于该配合物的结构式如下所示：

式中M代表Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺或Pb²⁺，L代表苦味酸一价阴离子、斯蒂芬酸二价阴离子或三硝基均苯三酚三价阴离子，r为配合物中游离水分子的个数，其中L为苦味酸一价阴离子时，m＝1、n＝4，r为3或5；L为斯蒂芬酸一价阴离子时，m＝1、n＝2，r为4、5.5或9；L为三硝基均苯三酚三价阴离子时，m＝3、n＝4，r为6、8或9。

4.一种权利要求3所述的双核二茂铁三氮唑的含能离子型金属配合物的制备方法，其特征在于：将金属盐完全溶解于蒸馏水中，加入完全溶解于N,N-二甲基甲酰胺的双核二茂铁三氮唑配体和完全溶解于甲醇的多硝基酚盐溶液，70℃搅拌3～4小时，有沉淀生成，抽滤，将滤饼依次用甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水淋洗，真空干燥，得到双核二茂铁三氮唑的含能离子型金属配合物；

上述的金属盐为Cu(NO₃)₂·9H₂O、Ni(NO₃)₂·6H₂O、Pb(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂·6H₂O、CoSO₄·7H₂O、MnSO₄·H₂O中的任意一种；多硝基酚盐为苦味酸钠、斯蒂芬酸钠、三硝基均苯三酚钠中的任意一种，其中金属盐与双核二茂铁三氮唑配体、苦味酸钠的摩尔比为1:1:2，金属盐与双核二茂铁三氮唑配体、斯蒂芬酸钠的摩尔比为1:1:1，金属盐与双核二茂铁三氮唑配体、三硝基均苯三酚钠的摩尔比为3:3:4。

5.根据权利要求4所述的双核二茂铁三氮唑的含能离子型金属配合物的制备方法，其特征在于：所述的N,N-二甲基甲酰胺、蒸馏水、甲醇的体积比为1:1:2。