[发明专利]一种芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物的嵌段共聚物及其制备方法在审
申请号: | 201710200610.X | 申请日: | 2017-03-30 |
公开(公告)号: | CN107057005A | 公开(公告)日: | 2017-08-18 |
发明(设计)人: | 刘青;刘思妮 | 申请(专利权)人: | 刘青;刘思妮 |
主分类号: | C08F297/04 | 分类号: | C08F297/04;C08F236/10;C08F212/08;C08F212/36;C08G65/26;A61K9/70;A61K47/34 |
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地址: | 210049 江苏省南京市*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 共轭 环氧化物 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物的嵌段共聚物,其特征在于所述嵌段共聚物包括芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物三类单体的均聚物或/和共聚物,其中,嵌段共聚物的嵌段数为3至13个嵌段,主链大分子的各嵌段排序由不同性质的嵌段相邻,通过各嵌段的均聚物和/或共聚物的组成、分子量和分子量分布、二烯烃微观结构、各嵌段聚合物性质、嵌段序列和数量、功能端基的多个大分子参数调节,使嵌段共聚兼有热塑性弹性体属性和极性化物相容之特性;
所述芳烯烃为苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯、二苯乙烯、乙苯乙烯或它们的混合物;
所述共轭二烯为丁二烯、异戊二烯或它们混合物;
所述环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物、环氧氯丙烷或环氧大豆油,环氧化物总加入量为嵌段共聚物的5-50wt%。
2.根据权利要求1的芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物的嵌段共聚物,其特征在于所述嵌段共聚物的嵌段数为4至9个嵌段。
3.一种权利要求1的芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物的嵌段共聚物的制备方法,包括在两个连续相接的工艺过程中进行的下列步骤:
(1)、在高纯氮保护下由1至3台串联釜式反应器构成密封系统中,按嵌段共聚物主链大分子的嵌段数和相邻嵌段性质不同的排序,依据不同嵌段共聚物性质,确定各分段加入的芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物单体种类、重量和相应丁基锂、活化剂量,向首釜(1)或/和(2、3)各釜批量或连续加入饱和烃溶剂、单体、丁基锂、活化剂,进行负离子活性聚合,聚合温度为40℃-120℃,压力为对应饱和蒸汽压,停留时间和反应温度使各嵌段聚合的单体能够完全转化;
(2)、将步骤1制得的中间产物送入缓冲罐(4)进行调温和均化后,加入减活剂,再用泵抽出送往双螺杆挤出反应机组(5)的输送段(5-1),后经过反应段(5-2)的1-3个反应段,每段加入不同量环氧化物或单体,环氧化物总量为嵌段共聚物的5%~50%,反应段压力控制在1.0-2.0MPa,温度为60-140℃;每个反应段(5-2)后设一减压区(5-3),在此部分反应物被闪蒸;物料经反应段后进终止段(5-4),加入防老剂(7);然后进入前脱挥段(5-5),在低压下脱除溶剂和少量残余单体;此后于后脱挥段(5-6)中,在负压80KPa-10KPa和温度120-180℃将产品中挥发分降至0.1%-0.02%,而反应体系的非产品成份被冷凝成液体回收,净化后循环使用;
(3)、经脱挥处理的产品,成熔融流体用齿轮泵(6)增压,经模头挤入水下切粒系统(8),产品呈球状颗粒水胶浆,经高速离心机脱水(9),风送至料仓(10)包装入库;
所述饱和烃溶剂为碳原子数4-6的烷烃;
所述活化剂为醚或胺类极性化合物;
所述减活剂为路易士酸类化合物、微量水、二氧化碳、甲苯、烷基铝、丁基镁、甲基苯乙烯或及它们混合物,加入量以丁基锂质量数计为10-100倍。
4.根据权利要求3的制备方法,其特征在于所述饱和烃溶剂为丁烷、戊烷、已烷及其各自异构体和/或它们混合物;
所述活化剂为四氢呋喃、二乙二醇、二甲醚或四甲基乙二胺;
所述双螺杆挤出反应机组(5)的长/径(L/D)比为48-100,螺杆直径为φ25-φ150,所述螺套和相应螺杆,按顺序组成8个功能区:输送段区(5-1)→反应段区(5-2)→减压闪蒸段区(5-3)→终止段区(5-4)→前脱挥段区(5-5)→后脱挥段区(5-6)→泵增压段区(6)模头切粒段区(8)。
5.根据权利要求1-2任一的芳烯烃、共轭二烯烃和环氧化物的嵌段共聚物,其特征在于所述嵌段共聚物可用作经皮肤给药膏贴剂之基材和橡塑改性材料。
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