[发明专利]电池用隔膜及其制造方法

说明书

本发明的发明人等的目的在于提供一种电池用隔膜及其制造方法，该电池用隔膜为将来可能发展的电池(尤其是叠片型电池)大型化的普及做准备，能够兼顾作为课题的干燥时弯曲强度、干燥时剥离力、湿润时弯曲强度。一种电池用隔膜，其具有微多孔膜以及至少设在微多孔膜单面的多孔质层，所述多孔质层含有偏二氟乙烯‑六氟丙烯共聚物(A)、含偏二氟乙烯单元的聚合物(B)以及丙烯酸树脂，所述偏二氟乙烯‑六氟丙烯共聚物(A)含有亲水基和0.3摩尔百分比至3摩尔百分比的六氟丙烯单元，所述含偏二氟乙烯单元的聚合物(B)的熔点为60℃以上145℃以下，重均分子量为10万以上75万以下。

技术领域

本发明涉及一种电池用隔膜及其制造方法。

背景技术

非水电解质二次电池尤其是锂离子二次电池应用于移动电话和移动信息终端等小型电子设备并广泛普及，同时开发出圆筒型电池、棱柱型电池、叠片型电池等。通常，这些电池具有将隔着隔膜对正电极和负电极进行叠层的电极体(叠层电极体)和卷绕成漩涡状的电极体(卷绕电极体)以及非水电解液收纳至外包装体中的结构。

以往的非水电解质二次电池用隔膜主要使用由聚烯烃树脂构成的微多孔膜，在电池异常发热时通过闭塞隔膜的细孔来抑制电流流通，防止起火等。

近年来，进行了通过在微多孔膜的单面或双面设置多孔质层来提高电池特性的尝试。例如，有设置多孔质层的隔膜，该多孔质层含有用于赋予电极粘合性等功能的氟树脂和丙烯酸树脂(现有技术文献的专利文献1至专利文献8)。此外，如果向多孔质层中添加无机粒子，则在发生事故等时，即使电池被锐利的金属刺穿、发生突然短路并发烫，也可以防止隔膜的熔融收缩并抑制电极间的短路部分的扩大。

专利文献1中记载了一种电极体，该电极体具有正极、负极、由聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯构成的三层隔膜、以及配置在这些电极和隔膜中间且由聚偏二氟乙烯和氧化铝粉末构成的粘合性树脂层。

专利文献2的实施例1中记载了一种带多孔膜的有机隔膜，该带多孔膜的有机隔膜通过以下方式获得：将含有第一聚合物(聚偏二氟乙烯均聚物)的NMP(N-methylpyrrolidone；N-甲基吡咯烷酮)溶液和含有第二聚合物(含有丙烯腈单体、来源于1、3-丁二烯的单体、甲基丙烯酸单体以及丙烯酸丁酯单体的聚合物)的NMP溶液通过初级搅拌器(primary mixer)搅拌后调制粘合剂的NMP溶液，然后将调制后的NMP溶液和氧化铝粒子混合、分散后调制而成的浆料涂布至聚丙烯制隔膜上。

专利文献3的实施例中记载了一种对中间夹有含无机微粒子的薄片(绝缘性粘合层)的正极和负极进行热压焊的电极体，该含有无机微粒子的薄片(绝缘性粘合层)通过以下方式获得：在分散有球状氧化铝粉末的NMP溶液中添加溶解有由偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(VdF-HFP共聚物)和聚甲基丙烯酸乙酯构成的配合材料的NMP溶液，通过球磨机混合后，将制备的浆料涂布至基材PET(polyethylene terephthalate；聚对苯二甲酸乙二酯)薄膜上并进行干燥后获得。

专利文献4的实施例1中记载了一种隔膜，该隔膜通过以下方式获得：将VdF-HFP共聚物和氰乙基普鲁兰多糖添加至丙酮中，然后添加钛酸钡粉末，将通过球磨机分散后获得的浆料涂布至聚乙烯多孔性膜上获得。

专利文献5的实施例1中记载了一种隔膜，该隔膜是将VdF-HFP共聚物(HFP单元0.6摩尔百分比(mol％))和VdF-HFP共聚物(重均分子量47万、HFP单元4.8摩尔百分比)溶解至二甲基乙酰胺和三丙二醇溶液中，然后将其涂布至聚乙烯微多孔膜后形成多孔质层。

专利文献6的实施例1中记载了一种隔膜，该隔膜是将PvdF(重均分子量50万)和VdF-HFP共聚物(重均分子量40万、HFP单元5摩尔百分比)溶解至二甲基乙酰胺和三丙二醇溶液中，然后将其涂布至聚乙烯微多孔膜后形成多孔质层。