[发明专利]低压离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时测定无机锡及有机锡化合物的方法

说明书

本发明提供了一种低压离子色谱‑电感耦合等离子体质谱联用同时测定无机锡及有机锡化合物的方法，使用包括低压泵、六通进样阀、进样环、低压阳离子分离柱和电感耦合等离子体质谱仪的分析仪器，步骤如下：①测绘基线，②测绘试样中的无机锡及有机锡化合物的谱图，③测绘标样中的无机锡及有机锡化合物的谱图，绘制无机锡及有机锡化合物的工作曲线，④计算试样中的无机锡及有机锡化合物的浓度。该方法能够同时测定试样中的总无机锡、一甲基氯化锡、二丁基氯化锡、二苯基氯化锡、三甲基氯化锡以及三丁基氯化锡的浓度。

技术领域

本发明属于锡化合物的检测分析技术领域，特别涉及低压离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时测定无机锡及有机锡化合物的方法。

背景技术

有机锡化合物(organotin compounds，OTCs)是一类含锡的有机金属化合物。因不同的有机锡化合物具有防腐、杀菌、防臭等多种功能，而被广泛应用于船舶防污涂料、农药杀虫剂、制革、塑料化工等行业。有机锡是国际公认的有毒污染物，低浓度的有机锡化合物就能产生巨大的毒性，在无氧或无紫外线的条件下，其半衰期可以达到数年。欧盟2009/425/EC对皮革制品中的有机锡总量限制为≤0.1％。纺织品生态标签Oeko-Tex Standard100对不同纺织品中的三丁基锡(TBT)、二丁基锡(DBT)、三苯基锡(TPhT)、二辛基锡(DOT)含量都做了严格的要求。欧盟生态标签Eco-lablel要求纺织品成品和半成品在运输和贮藏过程中都不得使用有机锡化合物；GB/T18885-2009对有机锡化合物在纺织物中的含量也做了严格要求。锡的无机化合物常用于纺织工业，如氯化亚锡在白棉布印染中作为还原剂，水合锡酸、偏锡酸钠、水合氯化锡及氯锡酸铵等用作印染的媒染剂。四价锡(Sn4+)和二价锡(Sn2+)会引起胃肠道急性中毒，因此需要对皮革制品、纺织品以及水体中的无机锡进行要有效的检测与控制。

分析有机锡化合物最常用的方法为气相色谱法和高效液相色谱法，无机锡主要采用原子吸收光谱法进行测定。目前尚无同时测定有机锡化合物和无机锡的方法的报道。例如，于振花等报道了采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时检测海产品中多种有机锡的方法(于振花，荆淼，王庚，等，高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时检测海产品中的多种有机锡[J]，分析化学，第36卷，第8期：1035～1039)，虽然该方法能同时测定三甲基氯化锡(TMT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)、二苯基氯化锡(DPhT)和三苯基氯化锡(TPhT)这5种有机锡化合物，但仍然存在以下问题有待改进：(1)该方法无法同时实现对有机锡化合物和无机锡的同时分析，无法满足实际用于中同时测定这两类锡的需要；(2)高效液相色谱仪的价格高昂，且配套使用的色谱柱属于易耗品，价格也相对较高，因而分析成本极高；(3)高效液相色谱采用高压操作，在高压环境中，进样阀等部件的密封性容易出现问题，因而在使用过程中仪器的维护费用也相对较高；(4)该方法采用的高效液相流动相为乙腈-水-乙酸混合液，流动相中含有65％(v/v)的乙腈且有机溶剂的含量高达77％(v/v)，高有机负载容易导致电感耦合等离子体质谱的分析信号不稳定，并且高含量的高毒性乙腈容易对分析操作人员的身体健康造成危害。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供低压离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时测定无机锡及有机锡化合物的方法，以实现对无机锡和有机锡化合物的同时测定并降低分析成本。

本发明提供的低压离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时测定无机锡及有机锡化合物的方法，该方法使用包括低压泵、六通进样阀、进样环、低压阳离子分离柱和电感耦合等离子体质谱仪的分析仪器，步骤如下：

①将分析仪器设置为进样状态，在低压泵的驱动下，洗脱液经六通进样阀、低压阳离子分离柱后进入电感耦合等离子体质谱仪中进行分析，经电感耦合等离子体质谱仪的计算机系统处理后得到基线，在基线测绘的同时，试样经六通进样阀进入进样环中并将进样环充满；该步骤中，洗脱液为去离子水；