[发明专利]用于制备1;4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于制备1,4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述含载体铜铋催化剂包括以下质量百分比组分：二氧化硅为35-60％，氧化铝为5-20％，铜氧化物为20-55％，氧化铋为1-8％；催化剂粒度范围为1-35微米，所述制备方法包括以下步骤：

A.硅铝的沉淀：将可溶性硅源及可溶性铝源混合，在搅拌条件下调节pH得到硅铝复合氧化物浆料，可溶性硅源的水溶液质量浓度为1-30％，可溶性铝源的水溶液质量浓度为1-25％，浆液pH范围在6.5-8.5，沉淀温度为30-90℃；

B.铜铋的沉淀：采用去离子水将铜的可溶性盐溶解形成质量百分浓度为5-25％的铜盐水溶液，铋的可溶性盐溶于10-30％的硝酸水溶液，然后与铜盐水溶液混合均匀，在搅拌条件下与质量百分浓度5-30％的无机碱的水溶液并流加入到步骤A得到硅铝复合氧化物浆料中，调节浆料溶液pH值在7.0-8.0，得到混合沉淀物，沉淀温度为30-90℃，时间0.5-2小时；

C.沉淀物的还原：在搅拌条件下加入还原剂，还原剂的加入量为还原剂与铜离子的摩尔比为0.01-1.0:1，还原温度20-60℃，时间为0.5-12小时；

D.沉淀物的陈化和洗涤：在静置条件下对沉淀物进行陈化，洗涤方式为打浆洗涤或者淋洗或者水力旋流器洗涤，然后液固分离得到沉淀物；其中所述陈化温度30-90℃，时间0.5-12小时，洗涤温度为25-80℃，洗涤用去离子水洗涤，洗涤液中电导率小200μs/cm停止洗涤，抽滤或板框压滤或离心脱除水分，得到沉淀物；

E.沉淀物的干燥：D中得到的沉淀物经过冷冻，然后抽真空进行干燥，冷冻时间2-12小时，冷冻温度为-18℃～-4℃，干燥真空度为≥-0.08MPa；

F.沉淀物的焙烧：将步骤E中得到干燥的沉淀物在空气气氛中进行高温焙烧，焙烧温度300-500℃，时间3-8小时，冷却后得到成品。

2.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，步骤A中，可溶性硅源为酸性硅溶胶、碱性硅溶胶、硅酸钠中的一种，可溶性铝源硝酸铝、硫酸铝、偏铝酸钠中的一种；可溶性硅源粒度为10-15nm，酸性可溶性硅源pH为2-4，碱性可溶性硅源pH为8-11。

3.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，可溶性硅源和可溶性铝源为酸性溶液时，采用无机碱调节溶液pH，在可溶性硅源和可溶性铝源为碱性溶液时，采用无机酸调节溶液pH，无机碱或无机酸的水溶液质量浓度为1-20％。

4.根据权利要求3所述的用于制备1,4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种，无机酸为盐酸、硝酸、硫酸中的一种。

5.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述铜的可溶性盐为硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜、氯化铜中的一种，铋的可溶性盐为硝酸铋、氯化铋、硫酸铋、醋酸铋中的一种。

6.根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，步骤C中，还原剂为水合肼、甲醛、甲酸钠、硼氢化钠、硼氢化钾中的一种，还原剂水溶液浓度为1-10wt％。