[发明专利]一种从盐酸土霉素结晶母液中回收盐酸土霉素的方法

说明书

本发明公开了一种从盐酸土霉素结晶母液中回收盐酸土霉素的方法，包括1）调节盐酸土霉素母液的pH，滤去不溶性杂质；2）处理好的滤液经由超滤系统分离得到富集了盐酸土霉素的浓缩液和含有少量钙盐的醇液，醇液去回收甲醇；3）超滤所得浓缩液通过碱化结晶，碱化时加入碱化试剂调节pH，回收土霉素，土霉素回收率达到93‑96%；4）将回收土霉素加入5倍体积量的无水甲醇中，加少量氯化钙助溶后，过滤，加入盐酸甲醇，结晶得回收盐酸土霉素。该方法先用膜过滤分离其中的无机盐钙盐、而后通过对浓缩液碱化结晶，得到土霉素，得到的土霉素再用盐酸乙醇精制得到盐酸土霉素，得到的盐酸土霉素中盐酸土霉素含量达到96%。

技术领域

本发明属于盐酸土霉素的生产技术领域，具体涉及一种通过膜分离法从盐酸土霉素结晶母液中回收盐酸土霉素的方法。

背景技术

盐酸土霉素结晶母液中是一种酸性较强的工业废液，主要成分是溶剂甲醇和少量的水，其中土霉素等有机物含量在1-3%，钙离子、氯离子等无机离子含量在4%左右。生产盐酸土霉素产生的废液一般溶剂都很大（一般废液量都在盐酸土霉素生产量的5倍以上），高酸性和抗生素的组分使得生物降解方法很难进行，是一种很难处理的工业废水。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种从盐酸土霉素结晶母液中回收盐酸土霉素的方法，先用膜过滤分离其中的无机盐钙盐、而后通过对浓缩液碱化结晶，得到土霉素，得到的土霉素再用盐酸乙醇精制得到盐酸土霉素。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：

一种从盐酸土霉素结晶母液中回收盐酸土霉素的方法，包括以下步骤：

1）调节盐酸土霉素母液的pH，滤去不溶性杂质；

2）处理好的滤液经由超滤系统分离得到富集了盐酸土霉素的浓缩液和含有少量钙盐的醇液，醇液去回收甲醇；

3）超滤所得浓缩液通过碱化结晶，碱化时加入碱化试剂调节pH，回收土霉素；

4）将回收土霉素加入5倍体积量的无水甲醇中，加少量氯化钙助溶后，过滤，加入盐酸甲醇，结晶得回收盐酸土霉素。

步骤1）中，盐酸土霉素母液pH调节在1.8-2.5。

步骤1）中，过滤应以滤布过滤，再以5μm的膜过滤；滤布过滤时用工业离心机或板框压滤机。

步骤2）中，浓缩液中，盐酸土霉素浓度15~25%，不含钙盐。

步骤2）中，超滤系统使用的超滤膜为耐溶剂型超滤膜，使用错流过滤模式，操作压强0.25-0.3MPa，处理液进入温度20-25℃。

步骤3）中，碱化试剂为氨的甲醇溶液或氨气，氢氧化钠或氢氧化钠溶液。

步骤3）中，结晶pH为4-7，碱化结晶温度在25℃以下。

现有的盐酸土霉素结晶母液中，主要溶剂为甲醇，含有1.5-2%左右的盐酸土霉素，0.8-1%的氯化钙，约0.3%的（4b-盐酸土霉素、四环素及其他杂质）。直接浓缩结晶母液回收得到的固体中，盐酸土霉素含量只有约60%。本方法，先用膜过滤分离其中的无机盐钙盐、而后通过对浓缩液碱化结晶，得到土霉素，得到的土霉素再用盐酸甲醇精制得到盐酸土霉素，得到的盐酸土霉素中盐酸土霉素含量达到97%。