[发明专利]一种用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：通过以下步骤制备而成，

1）将丝光沸石与铵盐溶液进行离子交换；所述铵盐的摩尔浓度为0.1-2 mol/L，交换温度为50-100℃，固液比为1g：（2-50）ml，交换时间1-4 h，交换次数为2-6次，交换完成后，水洗至中性，烘干、焙烧后制得H型丝光沸石分子筛；所述铵盐为硝酸铵、乙酸铵或氯化铵；干燥温度70-120 ℃，时间6-12 h；所述焙烧温度400-600 ℃，时间3-8 h；

2）采用水热处理方法，将步骤1）得到的H型丝光沸石分子筛进行脱铝处理，所述水热处理温度为500-900 ℃，处理时间4-12 h，水蒸气空速为2-10 h^-1；

3）将经过步骤2）处理的丝光沸石分子筛进行酸洗脱铝；丝光沸石分子筛与酸溶液按固液比例1g : (10-100)ml 混合；所述酸溶液的摩尔浓度为1-10mol/L；然后将上述混合后的物料，装入压力釜中进行深度酸洗脱铝12-36 h，经过滤、洗涤、干燥和焙烧后，制得具有大量羟基窝的高硅MOR分子筛；所述酸洗脱铝的温度为50-200 ℃，压力为0.05-0.3 MPa，所述高硅MOR分子筛母体的硅铝摩尔比于100 ＜Si/Al＜1000范围之内；干燥温度70-120 ℃，时间6-12 h；焙烧温度400-600 ℃，时间3-8 h；

4）将步骤3）制备的高硅MOR分子筛母体分散到含钛的酸溶液或醇溶液中，含钛物质为含钛有机物或含钛无机盐；然后将上述分散后的混合液装入压力釜中进行钛化反应12-36h，经过滤、洗涤、干燥和焙烧后，制得具有MOR结构的含钛催化剂；上述高硅MOR分子筛母体与含钛的酸溶液或醇溶液按固液比例1g : (10-100)ml 混合，其中，含钛的酸溶液或醇溶液中，钛的质量分数为10-30 %，钛化温度100-200 ℃，压力为01~0.4Mpa；干燥温度70-120℃，时间6-12 h；焙烧温度400-600 ℃，时间3-8 h。

2.根据权利要求1所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：将步骤4）制备的MOR结构的含钛催化剂作为母体，重复步骤2）、步骤3）以及步骤4）若干次，最终制备出用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂。

3.根据权利要求1或2所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中，所述铵盐为硝酸铵，摩尔浓度为2mol/L，交换温度为90℃，固液比为1g:10 ml，交换时间为4h，交换次数为4次；干燥温度100 ℃，时间8 h；焙烧温度550 ℃，时间6 h。

4.根据权利要求1或2所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：水热处理温度为600℃，处理时间为6 h，水蒸气空速为4 h^-1。

5.根据权利要求1或2所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3）中，酸溶液为有机酸或无机酸，所述无机酸为盐酸、硫酸或硝酸中的一种；有机酸为柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或两种以上。

6.根据权利要求5所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：无机酸为盐酸，有机酸为柠檬酸；所述酸溶液的浓度为5mol/L；所述酸洗脱铝的温度为170℃；时间为24h，压力为0.2Mpa。

7.根据权利要求1或2所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤4）中，所述酸溶液为盐酸、硫酸和硝酸；醇溶液可为甲醇、乙醇或异丙醇；含钛有机物为钛酸四乙酯或钛酸四丁酯，含钛无机盐为四氯化钛；所述钛化温度为 170 ℃，压力为 0.3 MPa。

8.根据权利要求2所述的用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法，其特征在于：重复步骤2）、步骤3）以及步骤4）共2-5次。