[发明专利]接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物及制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201710242673.1 申请日: 2017-04-13
公开(公告)号: CN107129577B 公开(公告)日: 2020-04-07
发明(设计)人: 张安强;雷雨风;林雅铃 申请(专利权)人: 华南理工大学
主分类号: C08G77/44 分类号: C08G77/44;B01J20/26;B01J20/30
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 苏运贞
地址: 510640 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 接枝 半胱氨酸 聚硅氧烷嵌段 共聚物 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)PDMS-b-PVMS的合成:在有机溶剂A中加入六甲基环三硅氧烷,在惰性气体气氛中,以正丁基锂引发第一次聚合反应,得到溶液E;将六甲基环三硅氧烷和1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷溶解在有机溶剂A中,得到溶液F,将溶液F和溶液E混合,进行第二次聚合反应;最后加入三甲基氯硅烷终止聚合反应;对反应得到的产物纯化,得到透明油状液体产物,为PDMS-b-PVMS;

(2)PDMS-b-(PDMS-g-Acys)的合成:将有机溶剂B、有机溶剂C、PDMS-b-PVMS、N-乙酰半胱氨酸和安息香二甲醚混合,得到澄清的溶液,用紫外光引发自由基加成反应,对反应得到的产物纯化,得到PDMS-b-(PDMS-g-Acys);

(3)PDMS-b-(PDMS-g-Cys)的合成:在有机溶剂D中加入PDMS-b-(PDMS-g-Acys)与盐酸,回流加热反应;对反应得到的产物纯化,得到PDMS-b-(PDMS-g-Cys);

步骤(1)中所述的有机溶剂A为四氢呋喃和乙醚中的一种或两种;

步骤(2)中所述的有机溶剂B为四氢呋喃、乙醚、三氯甲烷和二氯甲烷中的一种或至少两种;

步骤(2)中所述的有机溶剂C为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或至少两种;

步骤(3)中所述的有机溶剂D为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或至少两种。

2.根据权利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的第一次聚合反应中六甲基环三硅氧烷的用量为按正丁基锂的摩尔量:六甲基环三硅氧烷的摩尔量=1:4.5~9配比;

步骤(1)中所述的第二次聚合反应中六甲基环三硅氧烷和1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷的用量为按与正丁基锂摩尔量:六甲基环三硅氧烷的摩尔量:1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷的摩尔量=1:18~22.5:18~22.5配比;

步骤(2)中所述的PDMS-b-PVMS、N-乙酰半胱氨酸以及安息香二甲醚按照PDMS-b-PVMS中乙烯基的摩尔量:N-乙酰半胱氨酸的摩尔量:安息香二甲醚的摩尔量=1:(1.2-1.5):0.3配比;

步骤(3)中所述的PDMS-b-(PDMS-g-Acys)与盐酸按PDMS-b-(PDMS-g-Acys)中乙酰基的摩尔量:盐酸中氯化氢的摩尔量=1:4配比。

3.根据权利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的第一次聚合反应的条件为0~5℃聚合12h;

步骤(1)中所述的第二次聚合反应的条件为0~5℃聚合12h;

步骤(2)中所述的自由基加成反应的条件为于15~30℃反应30~60min;

步骤(3)中所述的回流加热反应的条件为在75~90℃搅拌反应5h。

4.根据权利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的紫外光为波长是350-365nm的紫外光。

5.根据权利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的溶液E中有机溶剂A的体积用量为相当于六甲基环三硅氧烷单体质量的2~4倍;

步骤(1)中所述的溶液F中有机溶剂A的体积用量为相当于六甲基环三硅氧烷单体与1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷单体的总质量;

步骤(2)中所述的有机溶剂B的质量用量相当于PDMS-b-PVMS的总质量的5~6倍;

步骤(2)中所述的有机溶剂C的质量用量与有机溶剂B的质量用量相同;

步骤(3)中所述的有机溶剂D的质量用量相当于盐酸质量的2.4~2.5倍。

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