[发明专利]一种CTC精馏釜残的处理方法

说明书

本发明公开了一种CTC精馏釜残的处理方法，属于化工生产过程中固体废弃物处理技术领域。该方法首先向精馏釜残中加入溶剂做除杂工艺；然后向除杂后的混合液分批加入固体碱，升温回流反应，将高含量吡啶氯化物转化为碳、氢、氧、氮化合物，便于焚烧处理。降低了企业处理釜残的经济压力，且又环保。

技术领域

本发明属于化工生产过程中产生的固体废弃物处理技术领域，具体涉及一种CTC精馏釜残的处理方法。

背景技术

CTC，化学名为2-氯-6-三氯甲基吡啶，CAS号为1929-82-4，室温条件下是一种相对密度为1.58(水为1.0)的白色固体。CTC是一种重要的农药和医药中间体，是一种消化抑制剂，又称氮肥增效剂。CTC主要是2-甲基吡啶在催化剂和溶剂的存在下，通入氯气产生氯化反应而制得(US3420883，US4483993，US4487935，US4564681，JP2005255560，EP0557967)。CTC制备过程中，2-甲基吡啶的氯化反应受多种因素影响，反应过程中吡啶环上其他位置会发生亲核取代生成2,3-二氯-6-三氯甲基吡啶、2,4-二氯-6-三氯甲基吡啶等，或在高温下，反应过程中生成的中间产物2-氯-6-氯甲基吡啶，会发生分子间脱HCl的聚合反应生成多聚物。这些氯化化合物在精馏工序随釜残排出。基于安全和产品质量的考虑，当精馏塔塔釜内CTC的质量分数降至15～25％时，必须随釜残排出。

所述CTC精馏釜残即指：2-甲基吡啶在催化剂和溶剂的存在下，通入氯气产生氯化反应制备CTC时，从精馏釜中排出的固体废弃物；釜残的主要成分为：CTC约15～20％，2,3-二氯-6-三氯甲基吡啶约30～40％，2,4-二氯-6-三氯甲基吡啶约10～20％，多聚物约5～10％，其他杂质约5～10％。每生产1吨CTC产品约产生150公斤的精馏釜残，目前国内CTC的产能在3000吨左右，每年产生大约450吨的精馏釜残。

由于CTC精馏釜残的主要成分为吡啶氯化物，难于降解。因此，目前国内对于该釜残普遍将其作为固体废弃物进行焚烧处理，但由于CTC精馏釜残呈酸性，含有大量的氯原子，焚烧过程中产生大量的HCl，对焚烧设备造成重大的腐蚀，从而焚烧釜残的处理费用更加高额。不仅增加了CTC生产企业的经济负担，同时对环境造成二次污染，不利于环境保护。

发明内容

本发明的目的是提供一种CTC精馏釜残的处理方法，该方法流程短，工艺简单，能够将高含量吡啶氯化物转化为碳、氢、氧、氮化合物，便于焚烧处理，降低了企业处理釜残的经济压力，且又环保。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种CTC精馏釜残的处理方法，该方法包括如下步骤：

(1)向CTC精馏釜残中加入溶剂进行除杂工艺，除杂后获得混合液；

(2)向步骤(1)获得的混合液中分三批次均匀投入固体碱，升温至回流温度，发生醇解反应，从而将混合液中(高含量的)吡啶氯化物转化为碳、氢、氧、氮化合物；

(3)向步骤(2)醇解反应后的反应液中加酸调节pH后水洗多次，收集有机相，即得到能够焚烧处理的最终釜残。

所述CTC精馏釜残按重量百分含量计的组成为：CTC为15～20％，2,3-二氯-6-三氯甲基吡啶为30～40％，2,4-二氯-6-三氯甲基吡啶为10～20％，多聚物为5～10％，其他杂质为5～10％。

上述步骤(1)中，所述除杂工艺的过程为：向CTC精馏釜残中加入溶剂后，依次进行搅拌(溶解可溶物)和抽滤处理(除去不溶的碳化物和机械杂质)，以除去釜残中碳化的物料和机械杂质；其中：所述溶剂为甲醇、乙醇、丁醇或异丙醇，所述溶剂的加入量与CTC精馏釜残的重量比例为(1～10):1，优选为(5～10):1。