[发明专利]香草醛基富含苯环的高耐热阻燃环氧树脂及其制法与应用有效
申请号: | 201710254948.3 | 申请日: | 2017-04-18 |
公开(公告)号: | CN106947059B | 公开(公告)日: | 2019-09-27 |
发明(设计)人: | 马松琪;朱锦;王胜 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C08G59/06 | 分类号: | C08G59/06;C08L63/00;C08G59/30;C07F9/40;C07F9/6574 |
代理公司: | 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 | 代理人: | 王茹;王锋 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 香草 苯环 富含 醛基 高耐热 环氧树脂 阻燃环氧树脂 式( 1 ) 制备 双酚 高玻璃化转变 二胺化合物 环氧氯丙烷 高效阻燃 碱性物质 有机溶剂 阻燃性能 可控性 热稳定 生物基 香草醛 磷氢 制法 催化剂 固化 应用 | ||
1.一种香草醛基富含苯环的高耐热阻燃环氧树脂,其特征在于,它具有式(1)所示的结构:
其中,R1选自
R2选自0≤n≤10;
所述高耐热阻燃环氧树脂的固化物的玻璃化转变温度在240℃以上,开始热降解温度Td5%在378℃以上。
2.如权利要求1所述的香草醛基富含苯环的高耐热阻燃环氧树脂的制法,其特征在于包括:将质量比为100:(10~100):(20~300):(0~15):(50~500)的香草醛、二胺化合物、磷氢试剂、催化剂及有机溶剂均匀混合,之后于0~120℃反应0.5~24h,获得香草醛基富含苯环的含磷双酚,所述含磷双酚具有式(2)所示结构:
其中,R1选自
R2选自
以及,将质量比为100:(40~600):(30~300)的所述含磷双酚、环氧氯丙烷和碱性物质均匀混合,之后于20~130℃反应0.5~72h,获得香草醛基富含苯环的耐热阻燃环氧树脂;所述高耐热阻燃环氧树脂的固化物的玻璃化转变温度在240℃以上,开始热降解温度Td5%在378℃以上。
3.根据权利要求2所述的制法,其特征在于:所述二胺化合物选自含苯环结构的芳香族二胺。
4.根据权利要求3所述的制法,其特征在于:所述二胺化合物选自间苯二胺、对苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-联苯二胺、1,5-萘二胺中的任意一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求2所述的制法,其特征在于:所述磷氢试剂选自富含苯环的含磷氢键化合物。
6.根据权利要求5所述的制法,其特征在于:所述磷氢试剂选自亚磷酸二苯酯和/或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。
7.根据权利要求2所述的制法,其特征在于:所述催化剂选自氯化铝、氯化锌、氯化铁、三氟化硼、五氯化铌和五氟化锑中的任意一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求2所述的制法,其特征在于:所述有机溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、醇类、醚类和芳香烃类溶剂中的任意一种或两种以上的组合。
9.根据权利要求8所述的制法,其特征在于:所述醇类溶剂采用乙醇。
10.根据权利要求8所述的制法,其特征在于:所述醚类溶剂选自四氢呋喃和/或二氧六环。
11.根据权利要求8所述的制法,其特征在于:所述芳香烃类溶剂采用甲苯。
12.根据权利要求2所述的制法,其特征在于:所述碱性物质选自四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、六次甲基四胺、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化锂、氢氧化钾和碳酸钾中的至少一种或至少一种的水溶液。
13.一种组合物,其特征在于包含权利要求1所述的香草醛基富含苯环的高耐热阻燃环氧树脂以及环氧固化剂。
14.如权利要求13所述的组合物,其特征在于:所述环氧固化剂包括4,4’-二氨基二苯基甲烷。
15.权利要求1所述的香草醛基富含苯环的高耐热阻燃环氧树脂和权利要求13或14所述的组合物中的任一者或任一者的固化物于制备阻燃材料中的用途,所述固化物的玻璃化转变温度在240℃以上,开始热降解温度Td5%在378℃以上。
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