[发明专利]一种用于燃料油脱硫吸附剂的制备方法

说明书

一种用于燃料油脱硫吸附剂的制备方法，属于燃料油脱硫技术领域，将CuCl₂与载体分散于溶剂中，经搅拌直至溶剂挥发，得到均匀负载有CuCl₂的载体材料；再将装载所述均匀负载有CuCl₂的载体材料的石英管置于加热炉中，再向加热炉中通入由乙烯和惰性气体组成的的混合气体进行还原反应，反应结束后于惰性气体中冷却至室温，得负载CuCl的吸附剂。本发明还原速率快、还原时间短；而且与氢气相比，乙烯的还原性较弱，又不至于将一价铜还原为单质铜，所得样品上铜组分中一价铜的比例较高，可以提高其对燃料油中噻吩类硫化物的吸附效果。

技术领域

本发明属于燃料油脱硫技术领域，具体涉及脱硫用吸附剂的制备方法。

背景技术

随着经济的发展，车用燃料油消耗量愈来愈大，由此引发的机动车尾气中SO_x对环境污染的问题也随之越来越严重。燃料油中的硫化物种类繁多，主要有硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物。

燃料油脱硫技术主要分为：加氢脱硫和非加氢脱硫两大类。目前，加氢脱硫技术已比较成熟，但是苯并噻吩、二苯并噻吩尤其是4,6-二甲基二苯并噻吩等，由于甲基的空间位阻作用而使加氢脱硫困难，而且加氢过程会使馏分油中的烯烃饱和，造成辛烷值的损失。另一方面，非加氢脱硫技术也一直是科研工作者研究的热点。吸附法因其操作方法简单、操作条件温和、烯烃不被饱和等优点成为非加氢脱硫的重要方法之一，其中基于π络合吸附分离机理的选择性吸附脱硫受到了广泛关注，Cu⁺ 是基于π络合机理选择性吸附脱硫的关键活性组分之一。目前，Cu⁺ 改性吸附剂的制备一般是先制备出含Cu²⁺ 的材料，再在高温下采用氦气或氮气将Cu²⁺ 还原为Cu⁺。

申请号为201010184407.6的专利文献《一种介孔分子筛吸附剂及其制备方法和在汽油脱硫中的应用》公开了以干混法制备含铜的介孔SBA-15分子筛，再在650～800℃的惰性气氛中自还原12.0～24.0 h，得到含铜的吸附剂。

文献（Applied Catalysis B: Environmental, 2005, 61: 212-218）则报道了以γ-Al₂O₃为载体，采用单层热分散法，在380℃氮气气氛中加热4h，制得CuCl/γ-Al₂O₃，用于商用燃料油的脱硫。

文献（Chemical Engineering Science, 2008, 63: 356-363）报道了以MCM-41、SBA-15为载体，采用单层热分散法制备了CuCl/MCM-41、CuCl/SBA-15，为了保持CuCl的稳定性，在380℃氦气气氛下加热24.0 h，得到单层分散的CuCl/MCM-41、CuCl/SBA-15吸附剂，用于航空煤油的脱硫。

可见，由于惰性气体还原性弱，不但还原温度高而且还原时间长。另外，高温长时间还原，惰性气体中极少量的氧气又容易将一价铜氧化，降低吸附剂中一价铜的比例。因此，如何采用合适的还原剂、较低的还原温度以及较短的还原时间将二价铜有效还原为一价铜是值得研究的技术。

发明内容

本发明的目的在于解决上述现有技术中的不足，提供一种负载氯化亚铜吸附剂的制备方法，该吸附剂可以用于吸附燃料油中噻吩类硫化物。

本发明的技术方案包括以下步骤：

1）将CuCl₂与载体分散于溶剂中，经搅拌直至溶剂挥发，得到均匀负载有CuCl₂的载体材料，所述载体为SBA-15、γ-Al₂O₃或活性炭；