[发明专利]石墨烯改性的聚酰胺-6母粒材料、包含其的纤维及用途在审
申请号: | 201710265130.1 | 申请日: | 2017-04-21 |
公开(公告)号: | CN108727808A | 公开(公告)日: | 2018-11-02 |
发明(设计)人: | 张金柱;张安;刘顶 | 申请(专利权)人: | 山东圣泉新材料股份有限公司 |
主分类号: | C08L77/02 | 分类号: | C08L77/02;C08K3/04;C08G69/16;D01F6/90;D01F1/10 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 250204 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酰胺 石墨烯 高分子链 母粒 石墨烯改性 石墨烯片 制备 化学键连接 接枝聚酰胺 石墨烯片层 远红外性能 方式过程 纺丝性能 分散问题 官能团化 己内酰胺 聚合过程 抑菌性能 有效解决 水解液 开环 断裂 纤维 生长 引入 | ||
1.一种石墨烯改性的聚酰胺-6母粒材料,其特征在于,所述母粒材料中,至少1个聚酰胺-6的高分子链生长于石墨烯片层上。
2.如权利要求1所述的母粒材料,其特征在于,所述聚酰胺-6的高分子链通过化学键生长于石墨烯片层上;
优选地,所述化学键包括酯键、酰胺键、羟基键、羧基键、醚键中的任意1种或至少2种的组合。
3.一种如权利要求1或2所述的石墨烯改性的聚酰胺-6母粒材料的制备方法,其特征在于,所述方法为在己内酰胺开环过程和/或聚合过程的水解液中加入官能团化的石墨烯;
优选地,所述水解液中,所述官能团化的石墨烯的粒径为小于10μm;
优选地,所述水解液中,所述官能团化的石墨烯片层的层数为不超过20层;
优选地,所述官能团化的石墨烯是以石墨烯为原料通过官能化反应得到,所述石墨烯包括以石墨、含碳气体、生物质资源为原料制备得到石墨烯;
优选地,以己内酰胺的添加量为100wt%计,所述官能团化的石墨烯的添加量为0.5~10wt%;
优选地,所述水解液中官能团化的石墨烯的浓度为0.5~3wt%。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)熔融己内酰胺,向其中加入去离子水、官能团化的石墨烯,得到反应物料;
(2)升温升压进行开环反应、接枝反应、加成反应;
(3)常压下向步骤(2)得到的产物中加入二元酸进行缩聚反应,得到浆料;
(4)减压进行酰胺交换反应,得到熔体;
(5)将步骤(4)中得到的熔体经冷却、切粒、萃取、干燥后,得到石墨烯改性的聚酰胺-6母粒材料;
优选地,所述反应浆料中,以己内酰胺的添加量为100wt%计,所述水的添加量为2~5wt%;
优选地,所述反应物料中还包括封端剂;
优选地,所述反应浆料中,以己内酰胺的添加量为100wt%计,所述封端剂的添加量为5~30wt%;
优选地,所述反应物料中还包括催化剂;所述催化剂优选包括氨基酸或磷酸,进一步优选氨基己酸和/或氨基丁酸;
优选地,所述反应浆料中,以己内酰胺的添加量为100wt%计,所述氨基酸催化剂的添加量为0.1~2wt%;所述磷酸催化剂的添加量为500~5000ppm;
优选地,所述反应物料中还包括二元酸;
优选地,所述反应浆料中,以己内酰胺的添加量为100wt%计,所述二元酸的添加量为0.1~10wt%;
优选地,所述步骤(2)中反应的压力为0.3~5MPa,反应的温度为220~300℃,反应的时间为1~6h;
优选地,步骤(3)中反应温度为220~280℃,反应时间为3~8h;
优选地,步骤(4)中压力为0~200Pa,反应温度为220~280℃,反应时间为1~3h。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述封端剂包括单元酸、单元胺、多元酸和多元胺中的任意1种或至少2种的组合;
优选地,所述单元酸包括含有1个羧基的饱和脂肪酸或含有1个羧基的芳香酸,优选碳数为1~17的直链或支链饱和脂肪酸中的任意1种或至少2种的组合,或苯甲酸;
优选地,所述单元胺包括含有一个胺基的饱和脂肪胺或含有1个胺基的芳香胺,优选碳数为1~17的直链或支链饱和脂肪胺中的任意1种或至少2种的组合,或苯胺;
优选地,所述多元酸包括含有2个以上羧基的饱和脂肪酸或芳香族二元酸,优选碳数为3~23的饱和脂肪酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸中的任意1种或至少2种的组合;
优选地,所述多元胺包括含有2个以上胺基的饱和脂肪胺或芳香族二元胺,优选碳数为3~23的饱和脂肪胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、萘二胺和二甲苯二胺中的任意1种或至少2种的组合。
6.一种改性聚酰胺-6纤维,其特征在于,所述纤维材料中,至少1个聚酰胺-6的高分子链生长于石墨烯片层上;
优选地,所述聚酰胺-6的高分子链通过化学键生长于石墨烯片层上;
优选地,所述化学键包括酯键、酰胺键、羟基键、羧基键、醚键中的任意1种或至少2种的组合。
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