[发明专利]从除镁卤水中提取锂并制备电池级碳酸锂的方法有效
申请号: | 201710269834.6 | 申请日: | 2017-04-24 |
公开(公告)号: | CN107043116B | 公开(公告)日: | 2018-10-23 |
发明(设计)人: | 项顼;郭晓雨;段雪 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C01D15/08 | 分类号: | C01D15/08 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 何俊玲 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 电池级碳酸锂 除镁 制备 复合金属氢氧化物 分离耦合技术 钠离子 锂离子 水中 锂铝 电渗析装置 卤水 沉淀反应 高钠卤水 工艺步骤 含铝溶液 有效分离 胶体磨 可循环 铝离子 酸溶解 成核 碱液 晶化 铝盐 锂液 盐湖 生产 | ||
1.一种从除镁卤水中提取锂并制备电池级碳酸锂的方法,具体步骤为:
A.向卤水中加入铝盐配制混合盐溶液A,使其中的铝盐与锂盐的摩尔浓度比为0.1~2:1;
所述的卤水中各金属离子的质量含量分别为[Li+]=0.05~1g/L,[Mg2+]=0.0005~0.1g/L,[K+]=1~5g/L,[Na+]=15~90g/L;其中镁/锂质量比为0.01~0.1;该卤水是经过除镁后的卤水;所述的铝盐为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝水溶液中的一种;
B.用碱和碳酸盐配制与混合盐溶液A体积相当的混合碱溶液B,且其中氢氧根的摩尔浓度是混合盐溶液A中锂和铝离子摩尔浓度之和的1~1.6倍,碳酸根的摩尔浓度是混合盐溶液A中铝离子摩尔浓度的0~2倍;
所述的碱是氢氧化钠或氢氧化钾;所述的碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾;
C.将混合盐溶液A和混合碱溶液B同时倒入胶体磨,以1000-5000转/分钟的转速旋转成核1-10分钟,形成锂铝复合金属氢氧化物晶核;将晶核溶液转移到晶化反应器,在60℃~90℃下搅拌反应12~48小时;
D.减压过滤使固液分离,得到锂铝复合金属氢氧化物滤饼;在60~80℃干燥6-12h,得到白色固体产品,其化学式为[LiAl2(OH)6]2CO3·nH2O,n=1~10;
E.取步骤D得到的锂铝复合金属氢氧化物,按20~208g/L浓度加入酸溶液中,在25~50℃下搅拌10~180分钟得到含锂、铝离子的溶液,其中锂离子浓度为1~6g/L;
所述的酸溶液是硝酸、盐酸、硫酸溶液中的一种,其浓度为1~10mol/L;
F.将步骤E得到的溶液在电渗析装置中进行锂离子富集,当锂盐室中锂离子浓度>20g/L时,将锂盐室中的溶液转移出来,并将含铝离子的溶液返回到步骤A中循环利用;
G.在80~95℃下,向步骤F锂盐室转移出来的溶液加入碳酸盐固体,使其中碳酸盐与溶液中锂离子含量的摩尔比是0.75~1.5∶1,搅拌30~120分钟,固液分离,过滤,用去离子水洗3~5次,在100~180℃下干燥,得到电池级碳酸锂;所述的碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾。
2.根据权利要求1所述从除镁卤水中提取锂并制备电池级碳酸锂的方法,其特征是:
步骤C中所述胶体磨的转速3000~4000转/分钟;旋转成核时间为3~5分钟;在晶化反应器中于80~90℃下搅拌反应12~24小时;
步骤E所述锂铝复合金属氢氧化物按80~140g/L浓度加入酸溶液中,在25~35℃下搅拌50~100分钟;
步骤G所述的碳酸盐与溶液中锂离子含量的摩尔比是0.75~1∶1;搅拌时间为60~100分钟。
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