[发明专利]一种废酸水的处理方法

说明书

本发明涉及一种废酸水的处理方法。其中，所述废酸水为采用ACH法制备甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯类物质过程中产生的废酸水，其特征在于：在反应器内加入所述废酸水与氨气进行间歇反应，使氨气全部被吸收，并将反应器顶部出来的气体直接进行精馏分离。本发明具有处理流程短且简单，易于操作，设备少，投资成本低等诸多优点。

技术领域

本发明涉及甲基丙烯酸甲酯生产中的副产品废酸水的处理，尤其涉及一种废酸水的处理方法。

背景技术

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种重要的有机化工原料，主要应用在聚合和共聚领域，是甲基丙烯酸酯类中最重要的化工业产品。MMA的应用覆盖在社会的方方面面，涉及到建筑、电子、医疗、航天、汽车等领域，其需求量日益增加，尤其在追求高性能高分子材料上，甲基丙烯酸甲酯类材料需求巨大且成为研发热点。

目前，MMA的生产方法主要包括ACH法、异丁烯法和乙烯法。ACH法作为一种传统、成熟的生产工艺，在世界范围内应用最多，占全球MMA生产量的75%。ACH法的特点是有效利用石油化工副产HCN，且MMA产率高，同时随着工艺的不断改进和完善，其生产优势也更加明显，但该工艺仍存在以下缺点：工艺生产有副产品废酸水，其酸性大对设备的质量要求较高；利用废酸水回收副产品硫酸铵的工序复杂，导致后续对冷凝液、废气等环保处理投资比较大。

利用ACH法生产过程中产生的废酸水回收硫酸铵的现有工艺，如附图1所示，ACH法制备甲基丙烯酸甲酯工艺中，从酯化反应装置输送来的废酸水中，含有硫酸、硫酸氢铵以及少量的有机酸等组份（按质量百分比计，废酸水中分别含硫酸14.02%、硫酸氢铵45.50%，含水33.21%），在反应器中与气态氨发生酸碱中和反应，生成硫酸铵和相应的铵盐的水溶液，然后通过离心分离、干燥等方法得到固体硫酸铵；废酸水中具有大量有机物，业内普遍采用负压法连续处理，在反应器顶部设有有机物分相出料口，有机物有重组分和轻组分，不易分离，且影响硫酸铵的结晶。该工艺技术缺点主要为：

（1）硫酸铵凝液量0.5～0.6t/t，该工艺冷凝液COD3～50000mg/L，必须用生活污水等低浓度有机质的废水稀释到20000mg/L以下才能进行IC+UASB+厌氧沉淀池厌氧处理到4000mg/L以下，才能进入生化物化池；

（2）有机轻母液量0.4～0.5t/t，夹带有硫酸铵10～20%，造成废液焚烧尾气中的SO₂含量高达8000～10000ppm，导致尾气需要进行脱硫处理；

（3）废酸水中含有0.1%的MMA、0.5%的甲醇、0.1%的丙酮、0.4%甲基丙烯酸钠盐、5.5%甲基丙烯酸高聚物、0.3%甲基丙烯酸和甲基丙烯酸低聚物、少量α—羟基异丁酸、丙酮一磺酸、丙酮二磺酸等，这些有机物在与氨进行中和的过程中，酸类有机物会生成相应的铵盐，但是高聚物、低聚物、丙酮、甲醇、MMA之类的有机物在反应器上部溢流而出，夹带大量的硫酸铵溶液；部分有机物溶解在反应液中，也影响硫酸铵的结晶；

（4）离心机分离所得的硫铵湿品含水量高达5～7%，湿品需通过鼓风加热才能达到产品包装规格。

发明内容

本发明的目的在于提供一种废酸水的处理方法，该方法处理流程短且简单，易于操作，设备少，投资成本低。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：

一种废酸水的处理方法，所述废酸水为采用ACH法制备甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯类物质过程中产生的废酸水，其特征在于：在反应器内加入所述废酸水与氨气进行间歇反应，使氨气全部被吸收，并将反应器顶部出来的气体直接进行精馏分离。

作为进一步优化，控制上述废酸水与氨气反应终点的pH为3.5～6.8。

作为进一步优化，上述精馏分离具体是将由反应器顶部出来的气体直接通入精馏塔中下部进行精馏分离，控制塔釜温度为105～140℃，塔顶温度为20～40℃。