[发明专利]一种超高pH刺激响应的两亲性星形嵌段聚合物制备方法

权利要求书

1.一种超高pH刺激响应的两亲性星形嵌段聚合物制备方法，其特征在于：所述超高pH刺激响应的两亲性星形嵌段聚合物制备方法包括以下两部分：

第一部分：制备pH敏感的β-CD-PPDA-POEGMA两亲性星形聚合物；其具体制备步骤如下：

第一步，制备基于环糊精的星形原子自由基聚合反应（ATRP）引发剂（CD-Br）：将环糊精（CD）和2-溴代异丁酰溴溶解在1-甲基吡咯烷酮（NMP）中反应48小时，纯化得到所述基于环糊精（CD）的星形原子自由基聚合反应（ATRP）引发剂（CD-Br），以该基于环糊精（CD）的星形原子自由基聚合反应（ATRP）引发剂（CD-Br）为核，在引发剂上修饰疏水嵌段和亲水嵌段；

第二步，制备超高pH敏感性的星形聚合物（CD-PPDA）：将基于环糊精（CD）的星形原子自由基聚合反应（ATRP）引发剂（CD-Br）、2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯（PDA）、溴化亚铁（CuBr）分散到N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和异丙醇中，冷冻-解冻循环三次，加入配体N,N,N′,N′′,N′′-五甲基二乙烯三胺（PMEDTA），再冷冻-解冻循环两次，在40℃下反应20分钟后，用四氢呋喃（THF）稀释过Al₂O₃柱子，浓缩，用甲醇沉淀提纯获得所需产物；

第三步，制备两亲性星形聚合物（CD-PPDA-POEGMA）：将超高pH敏感性的星形聚合物（CD-PPDA）、乙二醇甲基丙烯酸酯（OEGMA）、溴化亚铁（CuBr）分散到N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和异丙醇中，冷冻-解冻循环三次，加入配体PMEDTA，再冷冻-解冻循环两次，在80℃下反应20分钟后，用四氢呋喃（THF）稀释过Al₂O₃柱子，浓缩，用甲醇透析提纯获得所需产物；

第二部分：制备载有近红外荧光分子Cy5的β-CD-PPDA -Cy5-POEGMA两亲性聚合物；其具体制备步骤如下：

第一步，制备PH敏感性的星形聚合物（CD-PPDA-NH₂）：将基于环糊精（CD）的星形原子自由基聚合反应（ATRP）引发剂（CD-Br）、2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯（PDA）、 2-氨乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐（AMH）、溴化亚铁（CuBr）分散到N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和异丙醇中，冷冻-解冻循环三次，加入配体PMEDTA，再冷冻-解冻循环两次，在40℃下反应20分钟后，用四氢呋喃（THF）稀释过Al₂O₃柱子，浓缩，用甲醇沉淀提纯获得所需产物；

第二步，制备PH敏感性的两亲性星形聚合物（CD-PPDA-NH₂-POEGMA）：将PH敏感性的星形聚合物（CD-PPDA-NH₂）、乙二醇甲基丙烯酸酯（OEGMA）、溴化亚铁（CuBr）分散到N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和异丙醇中，冷冻-解冻循环三次，加入配体PMEDTA，再冷冻-解冻循环两次，在80℃下反应20分钟后，用四氢呋喃（THF）稀释过Al₂O₃柱子，浓缩，用甲醇透析提纯获得所需产物；

第三步，制备载有近红外荧光分子（Cy5）的两亲性星形聚合物（CD-PPDA-Cy5-POEGMA）：将pH敏感性的两亲性星形聚合物（CD-PPDA-NH₂-POEGMA）和N-羟基琥珀酰亚胺修饰的近红外荧光分子（NHS-Cy5）溶解在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，在室温中避光搅拌反应48小时。

2.根据权利要求1所述的超高pH刺激响应的两亲性星形嵌段聚合物制备方法，其特征在于：所述制备基于环糊精的星形原子自由基聚合反应（ATRP）引发剂（CD-Br）的具体制备过程需在氩气(Ar)达到5-10Pa的氛围条件下进行，首先将环糊精（CD）溶于无水N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶液中并冷却至0℃，接着将事先溶于无水N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶液的2-溴代异丁酰溴在搅拌下滴加至上述β-CD与无水N-甲基吡咯烷酮（NMP）的溶液中，然后，在0℃下反应2小时然后再室温反应48小时，再纯化得到产物。

3.根据权利要求1或2所述的超高pH刺激响应的两亲性星形嵌段聚合物制备方法，其特征在于：所述制备超高pH敏感性的星形聚合物（CD-PPDA）的具体制备过程需在室温和氩气(Ar)达到5-10Pa的氛围条件下进行。