[发明专利]一种4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇的制备方法

说明书

本发明公开了一种4H‑5‑(1‑羟基‑1‑甲基乙基)‑2‑甲基‑2‑呋喃乙醇的制备方法。其具体步骤如下：(1)将摩尔比为4:1～1:1的4H‑5‑(1‑羟基‑1‑甲基乙基)‑2‑甲基‑2‑呋喃乙醛和硼氢化钠在乙醇和水组成的混合溶剂中，室温下搅拌反应2～3小时，反应结束后，用酸水溶液洗涤，洗涤pH至中性；(2)将步骤(1)中洗涤pH至中性的反应液用萃取剂萃取，萃取后的有机相干燥、浓缩得到粗品；粗品经纯化处理得到4H‑5‑(1‑羟基‑1‑甲基乙基)‑2‑甲基‑2‑呋喃乙醇。该制备方法具有原料易得、制备过程简单、操作方便，生产成本较低，适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种杂环单萜类香料的制备方法，更具体的说是涉及一种4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇的制备方法。

背景技术

4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇，为无色液体，是二醇类化合物，同时，也是一种五元含氧杂环的呋喃类化合物，是十分有用的香料和医药中间体。它以顺式和反式两种异构体存在，是植物和水果等的重要组成成分。关于这个化合物的制备，报道的文献不多，大部分都是以芳樟醇，香叶醇为原料，用氧化剂进行环氧化，然后再进行重排，得到4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇。

1994年，Grein B等，(2-Formylmethyl-2-methyl-5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-tetrahydrofuran:major volatile product of the water-mediatedoxidative decomposition of citral[J],Flavour&Fragrance Journal,1994,9:93-98)以(R)(-)-芳樟醇为起始原料，通过间氯过氧苯甲酸氧化，pH＝3.00的酸催化条件下，环化得到呋喃型和吡喃型氧化芳樟醇，分离提纯出呋喃型产物，经硼烷还原得到反式4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇。这种方法虽得到了反式的4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇，但反应路线长，有机过酸氧化反应条件不容易控制，中间要进行分离提纯出呋喃型产物，产率也不高。

2005年，AnioM等(Biotransformation of 6,7-epoxygeraniol by fungi[J],Applied Microbiogy&Biotechnology,2005,68(3):311-315)，利用香叶醇为原料，进行生物合成得到6,7-环氧香叶醇，然后在酸性条件下，进行水合环化，最终得到4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇。这种方法利用生物合成，反应条件苛刻，不能大规模生产。

以上两种方法分别以芳樟醇和香叶醇为原料，前者反应路线长，有机过酸氧化反应条件不容易控制，中间要进行分离提纯出呋喃型产物，产率也不高。后者利用生物合成，反应条件苛刻，不能大规模生产。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述的方法只能用芳樟醇和香叶醇为原料，有机过酸环氧化或者生物环氧化，反应路线长，得率不高，而提出了一种一步反应得到4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇的制备方法。该制备方法所用原料易得、制备过程简单、操作方便，适于工业化生产。

一种4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇的制备方法，其反应过程的方程式如下所示：

本发明中，将原料4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛中的醛羰基在乙醇和水的混合溶剂中，与硼氢化钠进行亲核加成反应，形成羟基，最后得到4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醇。

本发明的技术方案具体介绍如下。