[发明专利]一种由硫化氢生产二甲基砜的方法

权利要求书

1.一种由硫化氢生产二甲基砜的方法，该方法包括以下步骤：（1）将硫化氢与甲醇接触，得到含有二甲基硫醚的混合物；可选的，（2）将含有二甲基硫醚的混合物进行气液分离，得到气相物流以及含有二甲基硫醚的液相物流；可选的，（3）将至少部分所述气相物流循环送入步骤（1）中；以及（4）将含有二甲基硫醚的混合物或者含有二甲基硫醚的液相物流与氧化剂和钛硅分子筛接触进行氧化反应，得到含有二甲基砜的混合物，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为大于2，至少部分钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1，所述钛硅分子筛TS-1的表面硅钛比与体相硅钛比的比值为1.5-4.5，所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比，所述表面硅钛比采用X射线光电子能谱法测定，所述体相硅钛比采用X射线荧光光谱法测定。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）中所述接触在至少一种催化剂的存在下进行，所述催化剂为选自ZSM-5型分子筛、BETA型分子筛、Y型分子筛和γ-Al₂O₃中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤（1）中所述接触在200-400℃的温度下进行。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（4）中，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为大于2至不高于20。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤（4）中，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为2.1-10：1。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤（4）中，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为2.2-5：1。

7.根据权利要求1和4-6中任意一项所述的方法，其中，步骤（4）中，所述氧化反应在温度为0-180℃，且压力为0-3MPa的条件下进行，所述压力为表压。

8.根据权利要求1和4-6中任意一项所述的方法，其中，步骤（4）中所述氧化反应包括第一氧化反应、第二氧化反应以及可选的分离步骤，

在所述第一氧化反应中，将含有二甲基硫醚的混合物或者含有二甲基硫醚的液相物流与部分氧化剂和钛硅分子筛接触进行氧化反应，得到含有二甲基亚砜的混合物，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为不大于2；

在分离步骤中，将含有二甲基亚砜的混合物进行分离，得到含有二甲基硫醚的气相、以及二甲基硫醚含量降低的液相，可选地将至少部分含有二甲基硫醚的气相循环送入第一氧化反应中；

在所述第二氧化反应中，将至少部分含有二甲基亚砜的混合物或者至少部分二甲基硫醚含量降低的液相与剩余部分氧化剂和钛硅分子筛接触进行氧化反应，得到含有二甲基砜的混合物，所述氧化剂与二甲基亚砜的摩尔比为1以上。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，在所述第一氧化反应中，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为0.1-2：1。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，在所述第一氧化反应中，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为0.2-1.5：1。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，在所述第一氧化反应中，所述氧化剂与二甲基硫醚的摩尔比为0.5-1：1。

12.根据权利要求8所述的方法，其中，在所述第二氧化反应中，所述氧化剂与二甲基亚砜的摩尔比为1-3：1。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，在所述第二氧化反应中，所述氧化剂与二甲基亚砜的摩尔比为1-2：1。

14.根据权利要求8所述的方法，其中，所述第一氧化反应在20-80℃的温度下进行；

所述第二氧化反应在30-150℃的温度下进行。