[发明专利]一种含有纳米钻石烯的医用口腔复合树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种含有纳米钻石烯的医用口腔复合树脂，其特征在于，通过在树脂基体中添加光引发剂、助引发剂和填料混合制得，所述树脂基体由双醛A2甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸三甘醇酯以7:3的质量比混合得到，所述光引发剂为樟脑醌，助引发剂为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，光引发剂和助引发剂均为树脂基体重量的0.2～2%，所述填料为羟基磷灰石(HAP)和纳米钻石烯，所述填料为树脂基体和填料总重的60%～70%，其中，羟基磷灰石为50%～60%，纳米钻石烯2～8%。

2.如权利要求1所述的含有纳米钻石烯的医用口腔复合树脂，其特征在于，所述填料在添加之前须经过以下前处理及改性处理：

前处理过程为：a）选料：纳米钻石烯选用50nm、100nm、200nm、250nm四种不同粒度，质量比为(1~2)：(2~3)：(3~4)：(4~5)；羟基磷灰石的粒度为5～20μm；b）搅拌混料：将羟基磷灰石(HAP)和纳米钻石烯倒入三维混料机中混料5min～30min；c）超声碱洗：将混合好的原料放入碱洗液中超声碱洗并旋转搅拌，超声频率为30～40KHz，碱洗液为浓度为10%～15%的NaOH溶液，碱洗液温度为45～55℃，旋转转速为25～35rpm，碱洗时间为25～35min；d）超声清洗：将碱洗后的混合料置于去离子水超声水洗并旋转搅拌，超声频率为30～35KHz，旋转转速为15～25rpm，搅拌时间为20～25min，反复清洗直至上层清液pH=7；e）酸洗活化：酸洗液为体积比为1:10的浓盐酸和浓硫酸混合溶液，温度为常温，将清洗后的混合料置于酸洗溶液中并搅拌，旋转转速为10～15rpm，搅拌时间为10～15min；f）超声水洗：超声水洗为常温清洗，超声波频率均为30～35KHz，水洗液为去离子水。

3.将原材料入去离子水中并旋转搅拌，旋转转速控制在15～25rpm，搅拌时间在10～15min，测量上层清液pH值，反复清洗直至pH=7；g）烘干：采用阶梯式烘烤工艺进行，升温速率为2℃/min，常温升温至60℃恒温保温30min，升温至80℃恒温保温30min，升温至120℃恒温保温3h，之后自然冷却到常温待用；

改性处理过程为：①按质量比为9:1分别取乙醇与去离子水混合的乙醇溶液，逐滴向其中加入冰醋酸调节pH值至4～4.5，将质量分数为3%的KH-570硅烷偶联剂加入搅拌40min，所述硅烷偶联剂的用量与乙醇溶液的质量比为1:1，搅拌转速为10～20rpm，使得KH-570硅烷偶联剂预水解；②取前处理过程中烘干后的混合料2g加入到800ml乙醇中，超声分散搅拌30min，超声频率为20～40KHz，转速为30～50rpm，再滴加2g预水解后的KH-570硅烷偶联剂，在50℃条件下搅拌分散24h；③将静置后料进行离心，离心转速为6000～8000rpm，离心时间为5～15min，离心好的料在100℃下烘干24h即可，烘干后待用。

4.权利要求1所述的含有纳米钻石烯的医用口腔复合树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1）先将双醛A2甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸三甘醇酯以7:3的质量比混合制得树脂基体；

2）再向其中加入光引发剂、助引发剂搅拌混合，搅拌频率为10～30rpm；

3）向步骤2）所得混合体系中添加羟基磷灰石(HAP)和纳米钻石烯继续搅拌5～30min，之后在真空度10^-1～10^-2Pa下，真空处理12～24h即得。