[发明专利]柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710317028.1 | 申请日: | 2017-05-08 |
公开(公告)号: | CN107008487B | 公开(公告)日: | 2020-11-06 |
发明(设计)人: | 冯春峰;许莉;王杰华;张然;明卫星;施苗 | 申请(专利权)人: | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G49/08 |
代理公司: | 武汉开元知识产权代理有限公司 42104 | 代理人: | 樊戎;唐玲 |
地址: | 430223 湖北省武*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 柴油 喷气 燃料 生产 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂,包括载体和金属活性组分,所述金属活性组分负载在所述载体上,其特征在于:所述载体由重量百分比为2~5wt%的改性Y型分子筛、20~40wt%的无定型硅铝、20~40wt%的大孔氧化铝及20~35wt%的小孔氧化铝组成;所述金属活性组分占催化剂的重量百分比为18~30wt%,所述金属活性组分为Ni和W;
所述改性Y型分子筛的比表面积为800~900m2/g,外比表面积为120~160m2/g,孔容为0.40~0.50mL/g,中孔孔径集中分布在2.5~8.0nm,氧化钠含量为0~0.05wt%;
所述柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)水热反应制备中孔NaY分子筛:先将硅源、铝源及水在25~35℃下混合均匀,然后将NaY型分子筛导向剂滴入混合均匀,搅拌3~5h后,再将有机模板剂逐滴加入,继续搅拌0.5~2h,得到硅铝酸盐凝胶,所述NaY型分子筛导向剂,铝源,硅源,有机模板剂及水按Na2O∶Al2O3∶SiO2∶有机模板剂∶H2O为2.0~4.0∶0.8~1.3∶8.0~9.7∶0.09~0.36∶200~240的摩尔比例加入;将所述硅铝酸盐凝胶依次进行晶化处理和脱模板剂处理后得中孔NaY型分子筛;
2)改性处理:将所述中孔NaY分子筛依次进行铵交换和水热处理后,得改性Y型分子筛;
3)制备催化剂载体:按所述配比将改性Y型分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝及小孔氧化铝混捏成型,然后进行干燥和焙烧处理后制得催化剂载体;
4)制备催化剂:按所述配比将金属活性组分通过浸渍法负载于催化剂载体上,经干燥和焙烧处理后即可得所述柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂;
所述步骤2)中,所述水热处理条件为:表压0.05~0.40MPa,温度为550~620℃,处理时间为0.5~5h。
2.一种权利要求1所述柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)水热反应制备中孔NaY分子筛:先将硅源、铝源及水在25~35℃下混合均匀,然后将NaY型分子筛导向剂滴入混合均匀,搅拌3~5h后,再将有机模板剂逐滴加入,继续搅拌0.5~2h,得到硅铝酸盐凝胶,所述NaY型分子筛导向剂,铝源,硅源,有机模板剂及水按Na2O∶Al2O3∶SiO2∶有机模板剂∶H2O为2.0~4.0∶0.8~1.3∶8.0~9.7∶0.09~0.36∶200~240的摩尔比例加入;将所述硅铝酸盐凝胶依次进行晶化处理和脱模板剂处理后得中孔NaY型分子筛;
2)改性处理:将所述中孔NaY分子筛依次进行铵交换和水热处理后,得改性Y型分子筛;
3)制备催化剂载体:按所述配比将改性Y型分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝及小孔氧化铝混捏成型,然后进行干燥和焙烧处理后制得催化剂载体;
4)制备催化剂:按所述配比将金属活性组分通过浸渍法负载于催化剂载体上,经干燥和焙烧处理后即可得所述柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂;
所述步骤1)中,NaY型分子筛导向剂的制备方法如下:将氢氧化钠、偏铝酸钠、硅溶胶和水按照Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O为13.0~19.0∶0.8~1.3∶12.0~18.0∶225.0~425.0的摩尔比例充分混合均匀,然后在25~35℃温度下老化15~25h。
3.根据权利要求2所述的柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述晶化温度为60~90℃,晶化时间为72~120h;脱模板剂处理为:在500~600℃温度下焙烧4~8h除去有机模板剂。
4.根据权利要求2所述的柴油和喷气燃料生产用加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中,所述铵交换的摩尔浓度为0.1~2.0mol/L,温度为20~100℃,时间为0.5~3.0h,铵交换次数为1~3次。
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