[发明专利]一种含酮基的不饱和聚酯预聚体及其制备方法和用途有效
申请号: | 201710331701.7 | 申请日: | 2017-05-12 |
公开(公告)号: | CN107163205B | 公开(公告)日: | 2019-03-22 |
发明(设计)人: | 孔立智 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C08G16/02 | 分类号: | C08G16/02;C07C67/343;C07C69/738 |
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地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含酮基 不饱和 聚酯 预聚体 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种含酮基的不饱和聚酯预聚体,其特征在于,所述预聚体的结构式为:
其中,R是碳原子数为4-10的脂肪族碳链,或者是(CH2CH2O)n,n=10-150;Ar是苯环,两侧的碳相对位置是邻位、间位或对位;n为5-10。
2.一种如权利要求1所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的制备方法,其特征在于,所述制备方法的具体操作步骤包括:
(1)将二元醇和乙酰乙酸乙酯为原料,二元醇和乙酰乙酸乙酯物质量比为1:5,无机强酸、有机强酸或固体酸为催化剂,苯或甲苯为反应溶剂,共沸2-3小时以除水,然后蒸出溶剂,并利用高温脱除反应生成的乙醇,升温至130℃常压继续反应5-6小时,制得双乙酰乙酸酯,反应方程式如下,
其中,R是碳原子数为4-10的脂肪族碳链,或者是(CH2CH2O)n,n=10-150;
(2)在烧瓶中加入反应溶剂、二元芳醛和步骤(1)制得的双乙酰乙酸酯,其中双乙酰乙酸酯和二元芳醛物质量比为1:1,在仲胺/乙酸催化下发生Knoevengel反应,缩聚12-24小时,制得含酮基的不饱和聚酯预聚体,反应方程式如下,
R是碳原子数为4-10的脂肪族碳链,或者是(CH2CH2O)n,n=10-150;Ar是苯环,两侧的碳相对位置是邻位、间位或对位;n为5-10。
3.如权利要求2所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中无机强酸为浓硫酸、有机强酸为对甲苯磺酸、固体酸为732型强酸性离子交换树脂。
4.如权利要求2所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中用苯做溶剂时,共沸温度为90℃;用甲苯做溶剂时,共沸温度为110℃。
5.如权利要求2所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中仲胺为哌啶、吡咯烷、哌嗪中的一种或几种。
6.如权利要求2所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中反应溶剂为四氢呋喃、二氧六环、乙醇、甲醇中的一种或几种。
7.如权利要求2所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中缩聚在室温下进行。
8.一种如权利要求1所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的用途,其特征在于,所述预聚体用于制备含酮基的热固性不饱和聚酯树脂,将该含酮基的热固性不饱和聚酯树脂用作氨基保护试剂,其具体操作步骤包括:
(1)将预聚体质量1-5%的自由基引发剂溶于二氯甲烷,然后与不饱和聚酯预聚体混合均匀,溶剂挥发干;在90℃条件下反应2小时,升温至100℃反应6小时,使分子链上的双键彼此反应成交联网状结构,制得含酮基的热固性不饱和聚酯树脂。
9.如权利要求8所述的含酮基的不饱和聚酯预聚体的用途,其特征在于,步骤(1)中自由基引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯或偶氮二异丁腈。
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