[发明专利]合成氨基喹喔啉混合物的方法

说明书

本发明公开了一种合成2‑（4‑氨基苯基）‑3‑苯基‑6‑氨基喹喔啉和3‑（4‑氨基苯基）‑2‑苯基‑6‑氨基喹喔啉混合物的方法，它是以4‑硝基苯乙酸为起始原料，先经氯化反应得到4‑硝基苯乙酰氯；然后与苯反应得到2‑（4‑硝基苯基）‑1‑苯乙酮；接着与4‑硝基邻苯二胺反应得到2‑（4‑硝基苯基）‑3‑苯基‑6‑硝基喹喔啉和3‑（4‑硝基苯基）‑2‑苯基‑6‑硝基喹喔啉混合物；最后经催化加氢得到2‑（4‑氨基苯基）‑3‑苯基‑6‑氨基喹喔啉和3‑（4‑氨基苯基）‑2‑苯基‑6‑氨基喹喔啉混合物。本发明的起始原料4‑硝基苯乙酸相比于4‑硝基苯偶酰价廉易得，从而大大降低了生产成本，适合工业化大生产。

技术领域

本发明属于氨基喹喔啉技术领域，具体涉及一种合成2-（4-氨基苯基）-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-（4-氨基苯基）-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物的方法。

背景技术

喹喔啉是一类重要的具有芳香性的苯并吡嗪类化合物。许多喹喔啉衍生物具有抗癌、抗菌等活性和生物生长调节功能，广泛应用于医药、农药等领域。在材料制备方面，此类化合物可用于合成聚酰亚胺、聚苯基喹喔啉、聚醚、聚酯、聚酰胺等。

氨基喹喔啉具有较高的化学键能、较大的摩尔体积以及较弱的极性，赋予了以其制得的聚合物优良的耐热及耐氧化性能、较高的环境稳定性、低介电常数与介电损耗和较高的塑性，其在有机溶剂中溶解性高，具有良好的加工性能。

2-（4-氨基苯基）-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-（4-氨基苯基）-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物是一种新型的氨基喹喔啉类二胺单体，用其合成的喹喔啉基聚酰亚胺、聚醚、聚酯等聚合物具有良好的热稳定性、化学稳定性和优异的电性能，且具有较好的透气性和韧性，在有机溶剂中溶解性好，结晶性低，具有较宽的加工窗口。

中国专利文献CN105153144A公开了一种主链双胺型喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法，其中公开了以4-硝基苯偶酰和4-硝基邻苯二胺为起始原料，先合成2-（4-硝基苯基）-3-苯基-6-硝基喹喔啉和3-（4-硝基苯基）-2-苯基-6-硝基喹喔啉混合物，再经水合肼还原得到2-（4-氨基苯基）-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-（4-氨基苯基）-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物。该方法的不足在于：起始原料4-硝基苯偶酰价格昂贵且不易得到，从而导致生产成本较高，不适合工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种生产成本较低、适合工业化生产的合成2-（4-氨基苯基）-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-（4-氨基苯基）-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物的方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种合成2-（4-氨基苯基）-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-（4-氨基苯基）-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物的方法，具有以下步骤：

①以4-硝基苯乙酸为起始原料，先经氯化反应得到4-硝基苯乙酰氯；

②然后与苯反应得到2-（4-硝基苯基）-1-苯乙酮；

③接着与4-硝基邻苯二胺反应得到2-（4-硝基苯基）-3-苯基-6-硝基喹喔啉和3-（4-硝基苯基）-2-苯基-6-硝基喹喔啉混合物【以下均简称为硝基混合物】；

④最后经催化加氢得到2-（4-氨基苯基）-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-（4-氨基苯基）-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物【以下均简称为氨基混合物】。

具体合成路线如下：

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上述步骤①的氯化反应采用的氯化试剂为草酰氯或者氯化亚砜。

上述步骤②是在路易斯酸的催化下进行的；所述路易斯酸为三溴化铝、三氯化铝、氯化锌、三氯化铁、三氟化硼和四氯化锡中的一种或多种。