[发明专利]一种芳胺类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳胺类化合物的制备方法，属于医药化工中间体及相关化学技术领域。

背景技术

芳胺类化合物是磺胺类药物、有机偶氮染料等化工产品重要的中间体，其制备方法主要通过芳香硝基化合物的选择性催化加氢还原。

芳环上硝基的还原方法有硫化碱还原法、使用当量的金属粉末(铁粉、锌粉等)盐酸还原法、电化学还原法以及过渡金属催化加氢法等。硫化碱还原法产生大量含硫废水，增加后期处理成本；使用当量的金属粉末(铁粉、锌粉等)盐酸还原法不仅产生大量金属废渣，而且产生大量酸碱废液，不符合当今环境友好的理念，工业中已基本不用；电化学还原法需要特殊电化学设备，其能源消耗很大；过渡金属催化加氢法主要有均相与非均相催化剂，其中均相催化加氢产物中会有金属离子残留；非均相催化加氢大部分利用负载型金属纳米颗粒催化剂，影响该类催化剂催化效果的因素较为复杂，主要包括催化剂活性组分、助剂、载体和不同还原方法等影响因素。钯催化剂在催化硝基还原中有很高的催化活性，因此工业上还原硝基应用最多的是钯催化剂，尽管有很多纳米钯粒子催化硝基还原报道，但大部分纳米钯粒子多由配体或载体等辅助支撑，回收利用需要对反应液进行萃取、分液等处理，比较繁琐，而且负载在金属氧化物或由配体支撑的纳米钯粒子，经多次回收利用后，会发生因金属纳米粒子的团聚而失活现象。

发明内容

为了克服现有技术中存在的不足，本发明目的是提供一种芳胺类化合物的制备方法。该方法使用纳米多孔钯(PdNPore)催化剂，纳米多孔钯可在较温和条件下发挥其独特的催化活性，作为催化剂可方便回收利用，简单过滤清洗即可再次重复利用，该催化剂结构稳定、催化活性高，重复利用多次仍未见催化活性明显降低。

为了实现上述发明目的，解决己有技术中存在的问题，本发明采取的技术方案是：一种芳胺类化合物的制备方法，其特征在于：以硝基取代芳香化合物为原料、纳米多孔金属为催化剂、氢气为氢源，选择性加氢制备芳胺类化合物，反应路线如下：

其中，R¹选自氢、乙酰基、氨基、乙氧基甲酰基、氰基乙基或苯甲酰基中的一种；

R²选自氢、乙酰基、氨基、乙氧基甲酰基、氰基乙基或苯甲酰基中的一种；

所述硝基取代芳香化合物选自4-硝基苯乙酮、4-硝基苯胺、4-硝基苯甲酸乙酯、3-硝基苯乙腈或4-硝基二苯甲酮中的一种；

所述溶剂选自甲醇、甲苯、环己烷、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、叔丁醇、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、丙酮或乙醇中的一种；

所述纳米多孔金属催化剂选自纳米多孔钯催化剂；

所述一种芳胺类化合物的制备方法，具体包括以下步骤：

步骤1、将硝基取代芳香化合物、纳米多孔金属催化剂及溶剂加入反应釜中，通入压力控制在2～22bar的氢气，加热搅拌，反应温度控制在35℃～115℃，反应时间控制在5h～50h，所述硝基取代芳香化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～1.0mmol/mL，硝基取代芳香化合物与催化剂的摩尔比为1:0.01～1.0；

步骤2、反应结束后，将步骤1得到的反应液进行减压除去溶剂，再经过柱层析得到目标产物芳胺类化合物。