[发明专利]裂解汽油选择加氢方法有效
申请号: | 201710338474.0 | 申请日: | 2017-05-15 |
公开(公告)号: | CN108865239B | 公开(公告)日: | 2021-01-01 |
发明(设计)人: | 马好文;南洋;胡晓丽;展学成;孙利民;郑云弟;王斌;钱颖;梁顺琴;常晓昕;黄德华;彭蓉;潘曦竹;李平智;谢培思 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C10G45/40 | 分类号: | C10G45/40;B01J23/89;B01J35/10 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 裂解 汽油 选择 加氢 方法 | ||
1.一种裂解汽油选择加氢方法,其特征在于,裂解汽油与氢气混合预热后进入单段绝热式固定床反应器,反应器中装填Pd-Mo系加氢催化剂,加氢工艺条件为:反应温度30~120℃,反应压力2~6MPa,空速0.5~4h-1,氢油体积比100~600:1;加氢后的混合物料经一段加氢分离罐进行气液分离,分离后的加氢产品一部分作为一段加氢反应的内循环,另一部分送入二段加氢反应器进行加氢精制;Pd-Mo系加氢催化剂以含镍氧化铝为载体,以催化剂重量为100%计,活性组分钯含量以单质计0.2~0.8wt%,氧化钼0.1~5wt%,镍含量以单质计1~5wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0.1~5wt%,氧化铈和/或氧化镧0~5wt%;催化剂比表面积40~150m2/g,孔容0.3~0.65cm3/g;含镍氧化铝载体的前驱体是含镍拟薄水铝石;含活性组分溶液浸渍含镍氧化铝载体,经干燥、焙烧,制得Pd-Mo系加氢催化剂;
其中,该含镍拟薄水铝石的制备过程包括如下步骤:
(1)中和釜中加入底水,底水为去离子水,加热到50~90℃;
(2)分别配制酸性铝盐水溶液、酸性镍盐水溶液,将酸性铝盐水溶液和酸性镍盐水溶液混合均匀,得到含铝盐和镍盐的酸性水溶液,调节混合溶液温度为50~90℃,其中酸性铝盐水溶液浓度为10~80g Al2O3/L,酸性镍盐水溶液浓度为3~50gNiO/L;
(3)配制碱金属铝酸盐溶液,碱金属铝酸盐溶液浓度为50~300gAl2O3/L;
(4)将(2)和(3)并流加入(1)中,持续通风搅拌;
(5)控制步骤(4)成胶温度50~90℃,成胶pH值7~10;
(6)成胶结束后,经老化、过滤、洗涤、干燥制得含镍拟薄水铝石。
2.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,加氢工艺条件为:反应温度35~100℃,反应压力2~4MPa,空速1~4h-1,氢油体积比200~400:1。
3.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,Pd-Mo系催化剂在使用之前需要进行还原处理,还原条件为:在压力0.2~3.0MPa,温度40~120℃,氢气与催化剂体积比100~500:1条件下还原6~16h。
4.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,Pd-Mo系催化剂的投油过程为:催化剂还原结束后将床层温度降至35℃以下,使用氢气将系统压力升至正常反应压力,投入一段加氢产品对催化剂进行润湿,同时建立系统循环并维持3~6h,然后逐步投入裂解汽油馏分。
5.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于:Pd-Mo系加氢催化剂,以Pd为活性组分,以Mo为助活性组分,以含镍氧化铝为载体,以催化剂重量为100%计,最好含有钯0.25~0.6wt%,氧化钼1~4wt%,镍1~4wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0.5~3wt%,氧化铈和/或氧化镧0.5~3wt%;催化剂比表面积最好为40~130m2/g,孔容最好为0.3~0.6cm3/g。
6.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于:含镍氧化铝载体由含镍拟薄水铝石经成型、焙烧而得到,含有δ-Al2O3、δ-NiAl26O40、NiAl2O4晶型,且XRD谱图中0.45≤B1/B2≤0.85,B1是指XRD谱图中2θ为34.2~39.8°的峰的积分强度,B2是指XRD谱图中2θ为43.3~48.5°的峰的积分强度。
7.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于:含镍氧化铝载体中δ-Al2O3、δ-NiAl26O40和NiAl2O4占含镍氧化铝载体总重量的30%~100%。
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