[发明专利]一种二氢苯并呋喃类化合物的非均相合成方法

说明书

本发明公开了一种二氢苯并呋喃类化合物的非均相合成方法。该方法以苯酚衍生物和苯乙烯衍生物为原料，用30%H₂O₂为氧化剂，BiVO₄为非均相催化剂，六氟异丙醇为溶剂，室温搅拌即可合成二氢苯并呋喃类化合物，该方法具有原料易得、氧化剂环保、条件温和、操作简单和催化剂可循环使用等优点。

技术领域

本发明涉及一种二氢苯并呋喃类化合物的绿色非均相合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

许多药物活性天然产物中都含有二氢苯并呋喃核心骨架，因此二氢苯并呋喃核心骨架的构建引起了有机合成化学家的广泛关注。根据氧化条件的不同，目前文献报道的通过苯酚与烯烃的氧化偶联反应来构建二氢苯并呋喃骨架的方法大致可以分为以下两类：（1）高价碘试剂、DDQ（2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌）、单电子金属氧化剂、电化学氧化或Na₂S₂O₈等参与的直接氧化制备方法。（2）FeCl₃·(H₂O)₆/DTBP（二叔丁基过氧化物），FeCl₃/DDQ，HOTf（三氟甲磺酸）/BQ（苯醌），可见光/ Ru(bpz)₃(PF₆)₂ /(NH₄)₂S₂O₈，可见光/mpg-C₃N₄/air和过氧化物酶等参与的催化氧化制备方法。

以上方法不同程度地存在试剂昂贵，副产物毒性较大或反应条件苛刻等缺点。其中可见光/mpg-C₃N₄/air体系具有绿色和反应条件温和的优点，但是目前该体系只实现了白藜芦醇及其类似物的氧化偶联。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二氢苯并呋喃类化合物的绿色非均相合成方法。

本发明实现过程如下：

一种二氢苯并呋喃类化合物的绿色非均相合成方法，包括如下步骤：

苯酚衍生物（a）和苯乙烯衍生物（b）在六氟异丙醇中用催化剂BiVO₄催化，使用氧化剂t-BuOOH或30% H₂O₂氧化制备二氢苯并呋喃类化合物（c）；

上述反应在室温下进行，氧化剂优选为30% H₂O₂。

上述反应苯酚衍生物（a）、苯乙烯衍生物（b）、氧化剂和催化剂的物质的量之比为1:1.5～2.5: 1.2～1.8: 0.6～1.2。

反应结束后离心分离除去催化剂，旋蒸除去溶剂，最后用硅胶柱分离得到相应的二氢苯并呋喃类化合物（c）。

本发明利用苯酚衍生物（a）与苯乙烯衍生物（b）在30%H₂O₂/ BiVO₄/HFIP体系的室温反应制备二氢苯并呋喃类化合物。该方法具有原料易得、氧化剂环保、条件温和，操作简单和催化剂可循环使用等优点。

具体实施方式

本发明所用原料苯酚衍生物（a）和苯乙烯衍生物（b）均可通过商业渠道购买得到。

通过下述实施例将有助于理解本发明，但并不限制本发明的内容。

（1）催化剂制备和表征