[发明专利]水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯类化合物与合成

说明书

本发明涉一种水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯（PhI=NSO₃H）类化合物与合成。它是以二乙酸亚碘酰苯类化合物和氨基磺酸为原料，通过配体交换反应得到氨基磺酸亚碘酰苯类化合物，具体步骤为以乙腈为溶剂，室温下将二乙酸亚碘酰苯类化合物和氨基磺酸均匀混合，搅拌反应12‑16小时，过滤，即可得到氨基磺酸亚碘酰苯类化合物。本发明提供的氨基磺酸亚碘酰苯在水中具有良好的溶解性，溶解度为0.21M；其饱和水溶液的pH为2.05，较强的酸性也会在一定程度上增加其氧化性。合成方法原料简单易得，反应操作简便，产品收率较高。本发明为有机三价碘试剂的工业合成和广泛应用提供一个新的途径，社会效益和经济效益显著。

技术领域

本发明涉及有机高价碘试剂的合成,特别是一种新型水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯（PhI=NSO₃H）类化合物及其合成方法。

背景技术

1886年，德国化学家Willgerodt合成了第一例有机高价碘试剂，二氯亚碘酰苯（J. Prakt, Chem.1886, 33, 156.）。此后很多有机高价碘试剂相继被报道，如二乙酸亚碘酰苯[PhI(OAc)₂]（Chem. Ber.1892, 25, 3494.），二芳基碘盐（Ar₂I⁺HSO₄^-）（Chem. Ber.1894,27, 426.）等。20世纪80年代初，随着Dess-Martin试剂的发现及其在醇氧化反应中表现出的优越性（J. Org. Chem. 1983, 48, 4155.），使高价碘试剂得到化学家们的广泛关注。究其原因主要归于以下几个方面：（1）有机高价碘试剂是一种绿色的氧化剂。有机高价碘试剂具有与Hg(II)，Tl(III)，Pb(IV)等重金属氧化剂相似的化学性质和反应性，然而没有这些重金属所带来的毒性、危险性和环保问题；（2）有机高价碘试剂蕴含着丰富的反应性，其中一些反应性与过渡金属配合物相似，如配体交换，还原消除等。而且在许多天然产物的全合成中也发挥了很大的作用；（3）一些重要的有机高价碘试剂如PhI(OAc)₂，PIFA，DMP已经商品化，某些试剂亦可根据相关文献通过简便的方法制得。

随着有机高价碘化学的蓬勃发展，有机高价碘试剂参与的绿色化学反应也逐渐受到了科学家的重视。水是自然界中普遍存在的一种物质，而且很多与生命过程有关的生化有机反应和无机反应都是在水介质中进行。用廉价、丰富、绿色、安全的水替换有机化学反应中普遍用到的易挥发、毒性大、难以回收的有机溶剂是化学领域重要的研究课题之一。

目前，大部分有机高价碘试剂介导的反应是在有机溶剂（如CH₂Cl₂，DMSO，CH₃CN）中进行，这些反应会对生态环境造成一定的危害。而有机高价碘试剂介导的在水介质中的反应符合当前所倡导的绿色化学和低碳可持续发展的要求。然而，已开发的绝大部分有机高价碘试剂不溶于水。因此，设计、合成新型的水溶性有机高价碘试剂现已成为化学工作者关注的热点。只有这样才能既享受化学给生活带来的便利又能减少或避免化学给生态环境带来的损害。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型水溶性有机三价碘试剂PhI=NSO₃H（氨基磺酸亚碘酰苯）类化合物与合成方法,可以克服已有技术的不足。本发明得到的新型的水溶性有机三价碘试剂PhI=NSO₃H（氨基磺酸亚碘酰苯），其在水中具有良好的溶解性，溶解度达到0.21M；其饱和水溶液的pH为2.05，较强的酸性也会在一定程度上增加其氧化性。