[发明专利]一种合成α-1;3-二噻烷取代醛类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种合成α‑1,3‑二噻烷取代醛类化合物的方法，其制备方法包括以下步骤：在活化剂N‑氯代丁二酰亚胺和催化剂Cu(II)存在下，将1,3‑二噻烷与取代烯醚溶解于有机溶剂中，在室温～50℃反应1～4小时，分离纯化得到α‑1,3‑二噻烷取代醛类化合物。本发明操作条件温和，不需要苛刻的除水操作及装置，所使用的商品化烯醚化合物廉价易得，反应过程简单，具有良好的官能团耐受性，具有有益的技术效果，可以很好地应用于科学研究和工业化生产中。

技术领域

本发明涉及一种合成α-1,3-二噻烷取代醛类化合物的方法

背景技术

α-1,3-二噻烷取代醛类化合物是一种构筑杂环类、多羰基类等药物分子和天然产物的重要中间体，结构中兼具羰基和噻烷官能团，噻烷基团可作为羰基等价物进行一系列官能团转换，用于复杂有机分子骨架和片断的构建；而醛基可参与众多官能团的转化以及复杂杂环的构筑，例如可用于取代1,3-二醛化合物的快速转化，和水合肼、苯肼环化合成吡唑化合物等。传统方法通过二醛化合物的选择性单保护，但选择性较差和收率较低。IanPaterson小组报道了以硅烷烯醚化合物在Lewis酸(如：ZnBr₂,TiC1₄,or (PriO)₂TiC1₂)条件下与1,3-二噻烷反应得到1,3-二噻烷结构的取代羰基化合物。Helene Villar和Francois Guibe小组利用吗啉烯胺类化合物与2-氯-1,3-二噻烷反应得到含1,3-二噻烷取代醛类化合物。但这些方法使用毒性较大Lewis酸，对环境污染较大；亲核性的硅烷烯醚和吗啉烯胺试剂由于活性较高，需要现制现用，限制了反应，而且反应产率较低。

本发明利用商品化和易得的取代烯基醚化合物，通过一个新型氧化自由基偶联反应，实现直接反应制备多种α-1,3-二噻烷取代醛类化合物，具有操作简单，产率高，条件温和，底物廉价易得和适用性高的特点，可用于α-1,3-二噻烷取代醛类化合物和相关中间体的工业化合成。

发明内容

本发明提供一种合成α-1,3-二噻烷取代醛类化合物的方法，该方法操作简单易行，原料廉价易得，产物容易分离纯化并且环境绿色友好。

一种合成α-1,3-二噻烷取代醛类化合物的方法，其制备过程是在反应活化剂和催化剂Cu(II)存在下， 1,3-二噻烷与各类取代烯醚溶于有机溶剂中，在一定温度下搅拌反应，待反应完全后分离纯化得到相应的α-1,3-二噻烷取代醛类化合物，其结构如下：

其中R¹,R²可以相同也可以不同，分别为C1-C6脂肪烷基、取代芳基或者氢中的一种或多种。

优选的，所使用的溶剂为1,2-二氯乙烷或二氯甲烷。

优选的，所述的操作步骤中活化剂为N-氯代丁二酰亚胺。

优选的，所述的操作步骤中催化剂为CuCl₂，CuBr₂或Cu(OTf)₂任一种。

优选的，所述的操作步骤中所使用的反应物的摩尔比为1,3-二噻烷:N-氯代丁二酰亚胺:取代烯

醚:Cu(II)＝1:1.1:1.5:0.05。

优选的，所述的操作步骤中反应温度为室温～50℃。

优选的，所述的操作步骤中反应时间为1～4小时。

具体实施方案

本发明所用原料均为已知化合物，可由市场购得或可采用本领域已知方法合成得到。

实施例1