[发明专利]一种分段热聚合生产双环戊二烯为主的共聚石油树脂的方法

说明书

本发明公开一种分段热聚合生产双环戊二烯为主的共聚石油树脂的方法，向反应釜中依次加入直链脂肪族溶剂和双环戊二烯，将反应釜密闭升温至250‑265摄氏度进行反应，再将反应釜的温度降到220‑235摄氏度，向反应器中注入改性单体继续反应，改性单体为苯乙烯、间戊二烯、甲基茚或α－甲基苯乙烯；本发明的技术方案分成两段进行，在第二段再加入改性单体，控制改性单体和双环戊二烯寡聚物的位置关系，以期改善双环戊二烯石油树脂产品的溶解性、色度。

技术领域

本发明属于石油化工领域，尤其涉及一种分段热聚合生产双环戊二烯为主的共聚石油树脂的方法。

背景技术

石油树脂是以乙烯裂解过程中副产的C5，C9馏分为主要原料聚合而成的一种热聚树脂。双环戊二烯是C5馏分的一个重要组分，这一馏分经过分离富集获得双环戊二烯，经过热聚合可获得双环戊二烯石油树脂。它是一种分子量相对较低的树脂。这一类石油树脂具有广泛的用途，通常在胶黏剂(如热溶胶，压敏胶)中被用作增粘剂使用。特别是加氢以后可以获得无色，无味，结构稳定的水白树脂，是胶粘剂行业的高端原材料。

由单一双环戊二烯热聚合而获得的石油树脂由于分子结构的特点，有溶解性不好相容性差的问题。因此，人们经常将双环戊二烯与其他的多稀烃或单烯烃单体进行共聚，来改善获得的聚合物的性能，提高其溶解性和相容性。通常生产这类石油树脂的热聚方法是批次聚合法，就是将反应活性单体混合在一起，通过加热升温一次完成聚合反应得到聚合产物。现有专利中采用一步混聚改性聚合的方法，从反应动力学的角度，这种方式聚合获得的产品是通过单体之间无序混聚生成的混聚物，很难在结构上有相应的调控。改性的单体无规则的与双环戊二烯分子聚合，其位置是无规则和混乱的，有极大的可能性处于分子链的中间段。这样的分子结构表现出的改性剂的特性不明显。

发明内容

本发明克服了现有技术中的缺点，提供了一种分段热聚合生产双环戊二烯为主的共聚石油树脂的方法，制备中分成两段进行，在第二段再加入改性单体，控制改性单体和双环戊二烯寡聚物的位置关系，以期改善双环戊二烯石油树脂产品的溶解性、色度。

为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种分段热聚合生产双环戊二烯为主的共聚石油树脂的方法，按照下列步骤进行：

步骤1，向反应釜中依次加入直链脂肪族溶剂和双环戊二烯，使直链脂肪族溶剂和双环戊二烯之间的体积比为(1.25—1.5)：1，将反应釜密闭升温至250-265摄氏度进行反应，反应时间为整体反应时间的50％—70％，以使双环戊二烯聚合形成寡聚物；

在步骤1中，直链脂肪族溶剂和双环戊二烯之间的体积比为(1.25—1.3)：1。

在步骤1中，直链脂肪族溶剂为惰性脂肪溶剂D70，从埃克森美孚购买。

在步骤1中，反应时间为4—5小时。

步骤2，将反应釜的温度降到220-235摄氏度，向反应器中注入改性单体继续反应，改性单体与步骤1中直链脂肪族溶剂和双环戊二烯体积之和的比例为1：(8—10)，改性单体为苯乙烯、间戊二烯、甲基茚或α－甲基苯乙烯；反应时间为整体反应时间的30％—50％；

在步骤2中，使用泵向反应器中注入改性单体。

在步骤2中，改性单体与步骤1中直链脂肪族溶剂和双环戊二烯体积之和的比例为1：(8—9)。

在步骤2中，反应时间为2.5—3.5小时。

在步骤2完成反应后，将反应釜自然冷却至25-60摄氏度出料，旋蒸去除溶剂以及小分子量的聚合物即可，旋蒸在220度的油浴温度下完成，在抽真空的情况下，旋蒸至没有液体出去即可。